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1、有机化学第二第章习题答案第8章 卤代烃 8-2 完成下列各反应式。 (1)(CH3)3CBr+KCN(2)CH3CH=CH2+HBrC2H5OH(CH3)2C=CH2CH3CH2CH2BrNaCNOOCH3CH2CH2CN500(3)(CH3)2CHCH=CH2+Br2(CH3)2CCH=CH2+(CH3)2C=CHCH2BrH2OBr(CH3)2CCH=CH2+(CH3)2C=CHCH2OHOHO(4)ClCH=CHCH2Cl+CH3COOBrNaCNBrBrCH2CHCH3BrCH3(7)BrNaNH2NH3(l)NO2(8)ClClNaOH-H2OClCH2Cl(9)CH3ClCH=CH
2、CH2OCCH3CN(5)(6)KOHC2H5OH, CH=CHCH3CH3+NH2NH2NO2OHCH2MgClMg乙醚乙醚(1) CO2(2) H3OCH2COOH+(HCHO + HCl)ZnCl2(10)PhCH2MgCl+ClCH2CHCH2CH2CH3CH3RClRCCRPhCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3(11)RCCLi(1)CO2(2)H3O(1)ORCCCOOH(2)H3ORCCCH2CH2OH1 (12)CHBr350%NaOH(aq)BrBr8-3 写出下列反应主要产物的构型式。 C2H5C2H5CH3+NaINaIHI+NaSCH3丙酮(1)HBrClCIHC
3、CH3(SN2)H(2)CH3ClHH3CSH(SN2)(3)HIH2OCH3HOHCH2(CH2)4CH3(1) NaNH2/NH3(l)(2) H3OH2Lindar催化剂(SN2)CH2(CH2)4CH3Br(4)CBrCH2CH2CH3CCCH2CH3CH2CH2CH3CHCHCH3HCH3(5)BrHH3CPhHHHKOHC2H5OH,(E2反式消除)(6)PhBrC6H5t-BuOKt-BuOH, PhH3CHC6H5Ph(E2反式消除)HC6H5(E2反式消除)(7)H3CH(H3C)2HCHBrC6H5C2H5ONa / C2H5OHE2CH3(8)CH3ZnBrt-BuOKt
4、-BuOH, (H3C)2HCCH3CH3C2H5HCH3(9)HHBrBrCH2CH3C2H5OHH8-6 把下列各组化合物按发生SN1反应的活性排列成序。 2 A. 正溴丁烷 B. 2-溴丁烷 C. 2-甲基-2-溴丙烷 (2)A.(CH3)3BrB.BrC.CH2CH2BrA. CH3CH2Cl B. CH3CH2Br C. CH3CH2I CBA ； ACB； CBA。 8-7把下列各组化合物按发生SN2反应的活性排列成序。 CH3CH3CH2Br(1)(2)(3)A.CH3CH2BrA.CH2=CHBrA.BrB.H3CCCH3C.H3CCHCH2BrB.BrCH2CH=CH2B.B
5、rC.CH3CHBrCH3C.BrACB； BCA； BAC。 8-8把下列各组化合物按发生E2反应速率由快至慢排列成序。 (1)A.CH3CH2CH2CH2Cl(2)A.H3CBrCH3B.CH2=CH2CH2CH2ClB.H3CBrCH3CH3CH3C.ClD.ClC.H3CBrCH3CH3CH3H3CBrH3CBrBr BADC； ABC。 8-9 把下列各组组化合物按E1反应速率由快至慢排列成序。 CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3(1)A.CH3B.NO2CH2CH3HCC.OCH3D.CH3(2)A.H3CCBrB.H3CHCCH3C.BrCH2CH2CHCH
6、3CH3CH3Br CDAB； ABC。 8-10 将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性由大到小排列成序。 在2%AgNO3乙醇溶液中反应。 A.CH3CH2ClB.H3CHCClCH3C.(CH3)3CCl在碘化钠的丙酮溶液中反应。 3 A.BrCH2CH=CH2B.CH2=CHBrC.CH3CH2CH2CH2BrD.CH3CHCH2CH3Br CBA； ACDB。 8-11 把下列各组中的基团按亲核性从强至弱排列成序。 A. C2H5O- B. HO- C. C6H5O- D. CH3COO- A. R3C- B. R2N- C. RO- D. F- A. CH3O- B. CH3CH
7、2O- C. (CH3)2CHO- D. (CH3)3CO- ABCD； ABCD； ABCD。 8-12 用化学方法区别下列各组化合物。 (1)A.CH2=CHCl(2)A.n-C4H9ClA(1)BCNaB.CH3CCHB.n-C4H9IC.CH3CH2CH2BrC.n-C6H14D.-+-试剂AgNO3/C2H5OH,Br2/CCl4H3CCCNaAAgNO3/C2H5OH-C+B(AgBr )(2)ACD-+OH-8-13 给出下列反应的机理。 (1)CH3CH=CHCH2BrH2O )CH3CH=CHCH2OH+CH3CHCH=CH2( (1)CH3CH=CHCH2BrBrCH3CH
8、=CHCH2H2OCH3CHCH=CH2H2OCH3CH=CHCH2OH2-H+CH3CHCH=CH2OH2-H+CH3CH=CHCH2OHCH3CHCH=CH2OH(2)ClCH3NCH2CH2NHCH3CH3NaNH2乙醚NNCH3 4 (2)ClCH3NCH2CH2NHCH3NaNH2乙醚CH3NCH2CH2NHCH3CH3NNHCH3NNCH3CH3(3)BrAg+50%C2H5OH-H2OOH+O+-H+H2OOH2Ag+CH2C2H5OHOHC2H5OHBr重排-H+O-H+8-14 从丙烯开始制备下列下列化合物。 BrBrBr(4)HCCCH3BrBr (1)CH3CHDCH3(
9、2)CH2=CHBrCH3(3)CH3CH2CH2CCCH3Mg乙醚D2O(1)CH3CH=CH2CH3CHCH3BrCH3CHCH3MgBrCH3CHCH3D BrCH2=CCH3(2)CH3CH=CH2Br2CH3CHCH2BrBrKOH/n-C4H9OHCH3CCH1mol HBr(3)利用中制备的CH3CCHNaNH2NH3(l)HBrROORCH3CCNaCH3CH2CH2CCCH3CH3CH=CH2CH3CH2CH2Br(4)利用中制备的CH3C8-15 由指定原料合成下列化合物。 CH2 Br2BrBrHCCCH3BrBr (1)由CH3CHCH3和CH3CHCH2Cl合成CH2
10、=CHCH2CH2CH(CH3)2ClCH3(2)由CH3CH2Cl和CH3CHCH2合成CH3CH=CHCH=CH2 5 (1)CH3CHCH3KOH/醇,CH3CH=CH2ClCH3CHCH2ClCH3Cl2高温ClCH2CH=CH2Mg乙醚CH2=CHCH2MgClCH2=CHCH2CH2CH(CH3)2Cl2高温 or hv(2)CH3CH2ClMg乙醚CH3CH2MgClCH2=CHCH2CH2CH3KOH/醇,利用中制备的ClCH2CH=CH2CH2=CHCHCH2CH3ClCH3CH=CHCH=CH28-16 列出以碳正离子为中间体的5类反应，并各举一例加以说明。 亲电加成反应，
11、如烯烃与HX加成； 亲电取代反应，如芳烃的Friedel-Crafts烷基化反应； SN1反应，如叔卤代烃的取代反应； E1反应，叔卤代烃的消除反应； 重排反应 (CH3)3CCH2ClAgNO3-C2H5OH(CH3)2CCH2CH3+(CH3)2C=CHCH3OC2H58-19 推测A、B、C的构造式。 催化加氢ClCH3RClCH3H2OSN1HOCH3(R, S )CCH2CH3H3CH2CCH3ClH2/NiACH2CH3RCH2CH3RCH3+OHBH2OCH3SN1ClCH2CH3OHSCH38-21 解释下列结果。 在极性溶剂中，3RX的SN1与E1反应速率相同。 SN1与E1
12、反应的控速步骤是相同的，因而，反应速率也是相同的。 (2)(CH3)3CI+H2O(CH3)3CI+OH-(CH3)3COH+HI(CH3)2C=CH2+H2O+I-在亲核性溶剂中，如果不存在强碱，3RX发生溶剂解反应；如果存在强碱时，3RX主要发生E1消除反应。 (3)CH3CH2SCH2CH2Cl+H2On-C6H13Cl+H2Ok2k1CH3CH2SCH2CH2OH+HClk1 / k2 = 3103n-C6H13OH+HCl 6 SCl-Cl-SH2O-H+SOH硫原子的邻位参与作用有利于氯原子的解离。 CH3HBrHCH3H2O, OH-CH3HHOOH( dl )HCH3(4)HOCH3CH3HO-H3CHBrOHHO-CH3HBrHOHCH3CH3H3COH=BrHOHCH3HH=BrH3COHHCH3HOHCH3HH3CCH3HHOOHHO+HHCH3CH3HOBr(5)H2CCCCH3HOHCH3CH3H3CCCCH2BrO CH3H3CCCCH2HOH-H+BrOHCH3H3CCOHCCH2BrCHBrCH2CH3H3CCOHHCBrCH2CH3CH3H3CCO 7
