有机化学第五华北师范大学等李景宁全册课后习题答案(1).docx

《有机化学第五华北师范大学等李景宁全册课后习题答案(1).docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学第五华北师范大学等李景宁全册课后习题答案(1).docx（136页珍藏版）》请在三一办公上搜索。

1、有机化学第五华北师范大学等李景宁全册课后习题答案有机化学习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH3CH=CHCH3 答：碳碳双键 (2) CH3CH2Cl 答：卤素(氯) (3) CH3CHCH3 OH 答：羟基 (4) CH3CH2 C=O 答：羰基 (醛基) H CH3CCH3(5) O 答：羰基 (酮基) (6) CH3CH2COOH 答：羧基 (7) NH2 答：氨基 (8) CH3-CC-CH3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 Br2 CH2Cl2 HI

2、 CHCl3 CH3OH CH3OCH3 答：以上化合物中、均有偶极矩 H2CH3CCl HI HCCl3 H3COH OCH3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳Ar=12.0和16的氢Ar=1.0，这个化合物的分子式可能是 CH4O C6H14O2 C7H16 C6H10 C14H22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物和； 在化合物、中根据碳、氢的比例计算可判断这个化合物的分子式可能是。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 2，5-二甲基-3-乙基己烷 3，4，4，6-四甲基辛烷 3，3，6，7-四甲基癸烷 4-甲基-3，3-二乙基-5-异

3、丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 仅含有伯氢和仲氢的C5H12 答：符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3； 键线式为； 命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2 (4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane nC3H7CH3CH3CH2CH2CH2CHCHCH2

4、CCH3CH3CH3 8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。 2-甲基戊烷 正已烷 正庚烷 十二烷 答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷。 10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构式的构造简式。 答：相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子内氢的种类，既氢的种类组与溴取代产物数相同。 只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3 含三种氢的化合物的构造式为CH3CH

5、2CH2CH2CH3 含四种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH(CH3)2 14、答： 在此系列反应中，A和C是反应物，B和E为中间产物，D和F为产物。 总反应式为 2A + CD + 2F -Q 反应能量变化曲线草图如图2-2所示。 15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。 答：同一类型自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为 第三章 1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。 HHHCH3C=C解：CH2=CH-CH2CH2CH3

6、 H3CH2CCH3C=C H3CH2CH 1-戊烯 -2-戊烯 -2-戊烯 CH2=C-CH2CH3CH3CH2=CH-CHCH3CH3CH3-CH=C-CH3CH32-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯。 2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。 (1) 2，4-二甲基 -2-庚烯 Z-3，4-二甲基-3-庚烯 E-3，3，4，7-四甲基 -4-辛烯 3、 写出下列化合物的构造式(键线式)。 (1) 2,3-dimethyl-1-pentene; (3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene 2,3-二甲基-1-戊烯 -3-甲

7、基-4-乙基-2-己烯 4、写出下列化合物的构造式。 (1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯 (5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯 5、对下列错误的命名给予更正： (2) 2,2-甲基-4-庚烯 应改为：6,6-二甲基-3-庚烯 (4) 3-乙烯基-戊烷 应改为：3-乙基-1-戊烯 6、完成下列反应式 (1) Cl 马氏方向加成 Cl2450OC -氢取代 BrHBrHOH2O2- H2H2将Br 氧化成了HOBr (CH3)2C=CH2 B2H6 (CH3)2C-CH23B O2Ag 马氏方向加成 CH2OCH27、写出下列各烯烃的臭氧化还原

8、水解产物。 (1) H2C=CHCH2CH3 H2C=O + O=CHCH2CH3 (2) CH3CH=CHCH3 2CH3CH=O (3) (CH3)2C=CHCH2CH3 (CH3)2C=O + O=CHCH2CH3 8、裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃？ 答：主要成份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃的方法有： 用KMnO4洗涤的办法或用浓H2SO4洗涤。 9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。 ( a ) + Zn ( b ) + ZnCl2 ( b ) + KMnO4 CH3CH2COOH + CO2 + H2O 解：a 为：CH3CH2CHClCH2Cl b 为：CH

9、3CH2CH=CH2 12、某烯烃的分子式为C5H10，它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分别得到少一个碳原子的醛和酮，C和D反应后都得到乙醛，C还得到丙醛，而D则得到丙酮。试推导该烯烃的可能结构式。 答：A和B经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明A、B结构中的双键在边端，根据题意， CH3CHCHCH2CH3CH2CCH2CH2或 CH3CH2CH2CH2 B为 A为 CH3CH3C反应后得到乙醛和丙醛，说明C为 CH3CH2CH=CHCH3 CH3C=CHCH3D得到乙醛和丙酮，说明D为：CH3CHCHCH2该烯烃可能的结构为 CH3CH3或CH3CH2CH2CH2C

10、H215、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。 - 解：碳正离子的稳定性次序是：三级 二级 一级 烯烃C=C 双键与H+ 在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系CH3CH3CH2-C-CH3中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主， 16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。 解：稳定性从大到小的次序为：(1) (4) (3) (2) Cl。 21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。 (1) 由2-溴丙烷制1-溴

11、丙烷 CH3CHCH3BrKOHROHCH3CH=CH2HBr过氧化物CH3CH2CH2Br(3) 从丙醇制1,2-二溴丙烷 CH3CH2CH2OHH2SO4CH3CH=CH2Br2CCl4CH3CHCH2BrBr由丙烯制备1，2，3-三氯丙烷 CH3CH=CH2Cl2500oCCH2CH=CH2ClCl2CCl4CH2CHCH2ClClCl第四章习题解答 2、(1) (CH3)3CCCCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (3) HCC-CC-CH=CH2 1-己烯-3,5-二炔 (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯 3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法

12、命名。 丙烯基乙炔 CH3-CH=CH-CCH 3-戊烯-1-炔 CH3-CH-CC-CH-CH2-CH3异丙基仲丁基乙炔 CH3CH3 2，5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。 CH3-CH-CC-CH-CH2-CH3CH2CH35-ethyl-2-methyl-3-heptyne 庚炔 CH3 2-甲基-5-乙基-3-HHC=CCH3HHC=C-hexadiene H3C 8、写出下列反应的产物。 -己二烯 9、用化学方法区别下列各化合物。 2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯 14、从乙炔出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。 氯乙烯

13、 HCCH+ HCl1-戊炔 HgCl2120-180oCCH2=CHClHCCH+ NaNH2 顺-2-丁烯 HCCNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCHHCCH+2 NaNH2H2Pd-CaCO3,喹啉HNaCCNaHCH32CH3BrCH3CCCH3 C=CH3C16、以丙炔为原料合成下列化合物 CH3CH2CH2CH2OH CH3CCHH2Pd-CaCO3,喹啉CH3CH=CH21) B2H62) H2O2,OH-CH3CH2CH2OH 正己烷 CH3CCH+ NaNH2H2PtCH3CCNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCCH3CH3CH2CH2CH2CH2C

14、H319、写出下列反应中“？”的化合物的构造式 比水弱） 第五章 2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。 CH3HHCH(CH3)2H3CHHCH(CH3)2 稳定构象 4、写出下列的构造式。 1，3，5，7-四甲基环辛四烯 螺5，5十一烷 5、命名下列化合物 反-1-甲基-3乙基环戊烷 反-1，3-二甲基-环己烷 2，6-二甲基二环2，2，2辛烷 011，5-二甲基-螺4，3辛烷 6、完成下列反应式。 C=CH2KMnO4H+ClCOCH3+ CO2CH3Cl2300oC+ClCl Br2/CCl4CH2CH2CHCH3BrBr8、化合物物A分子式为C4H8，它能是溴溶液褪色，

15、但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色。1mol与1molHBr作用生成，也可以从的同分异构体与HBr作用得到。化合物物能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。试推论化合物、的构造式，并写出各步的反应式。 答：根据化合物的分子式，判定A是烯烃或单环烷烃 9、写出下列化合物最稳定的构象式。 反-1-甲基-3-异丙基环己烷 HCH3|CH(CH3)2H 顺-1-氯-2-溴环己烷 BrCl第六章 对映异构 2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子。哪些没有手性碳原子但有手性。 BrCH2-C*HDCH2Cl 有手性碳原子 OH*Br 有手性碳原子 CH=CH-CH=CH2ClCH3Br 无手性碳原子，无手性

16、BrI 没有手性碳原子，但有手性 5、指出下列构型式是R或S。 6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R、S标定它们的构型。 CH3CHBrCHOHCH3 H2CH2CCHClCHCl 7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。 CH3ClHHOHCH3CH3BrHBrHC2H52S,3R 2R,3S 8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。 2-氯-4-溴-2-戊烯 内消旋-3，4-二硝基己烷 12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物？ 属于非对映体 属于非对映体 属于非对映体 属于对映体 顺反异构体 属于非对映

17、体 同一化合物 构造异构体 16、完成下列反应式，产物以构型式表示。 17、有一光学活性化合物A，能与AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B。将A催化加氢生成C，C没有旋光性。试写出B、C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R、S命名法命名A。 答：根据题意，A是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测A的结构为 CHC-CH-CH2CH3A CH3HC2H5CCHCH3AgCC-CH-CH2CH3 B CH3CH3CH2CHCH2CH3 C HCH3CHCC2H5CH3-3-甲基-1-戊炔 -3-甲基-1-戊炔 18、化合物A的分子式为C8H12，有光学活性。A用铂催化加氢得到B，无光学活性

18、，用Lindlar催化剂小心氢化得到C。有光学活性。A和钠在液氨中反应得到D，无光学活性。试推断A、B、C、D的结构。 答：根据题意和分子组成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断A、B、C、D的结构如下： HCH3HCH3CC-CH-C=CCH3CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3 有光学活性 B、CH3A、学活性 H无光HC=CH3CH3CHCH-C=CCH3CH3HC=CHHCH-C=CCH3CH3HC、H 有光学活性 D、无光学活性 注意：Lindlar催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃。 第七章 答案 2、写出下列化合物的构造

19、式。 2-硝基-3，5-二溴甲苯 三苯甲烷 间溴苯乙烯 CH3NO2Br 8-氯-1-萘磺酸 -1-苯基-2-丁烯 CH=CH2BrBr ClSO3HHC=CCH2HH3C3、写出下列化合物的构造式。 2-nitrobenzoic acid o-dibromobenzene COOHNO2BrBr 3-cloro-1-ethoxybenzene 2-methyl-3-phenyl-1-nutanol OCH2CH3ClCH3CHCHCH2OHCH32-甲基-3-苯基-1-丁醇 3-氯-1-苯乙醚 p-chlorobenzenesulfonic acid tert-butylbenzene 3-

20、phenylcyclohexanol ClSO3HC(CH3)3HO对-氯苯磺酸 叔丁基苯 3-苯环己醇 2-phenyl-2-butene 2-苯-2-丁烯 5、写出下列反应的反应物构造式。 C8H10KMnO4溶液HOOCCOOHC8H10H3CCH3C9H12KMnO4溶液C6H5COOHC9H12CH2CH2CH3orCHCH3CH36、完成下列反应： CH3AlCl3+ ClCH2CH(CH3)CH2CH3CCH2CH3CH32-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。 8、试解释下列傅-克反应的实验事实。 + CH3CH2CH2ClAlCl3CH2C

21、H2CH3+ HCl 产率极差 11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。 苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间二甲苯 硝化反应从易到难的顺序为： 1，2，3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯 对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯 硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸 12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。 13、某芳烃分子式为C9H10，用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应。 答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳烃进行硝化所

22、得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳烃的可能构造式为对位结构，即： H3CC2H5 反应式为： 15、比较下列碳正离子的稳定性。 17、解释下列事实。 用重铬酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。 答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。 19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么？ 有6个电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性 +C6H5 有6个电子，符合4n+2的结构

23、特点，具有芳香性 + C6H5C6H5 有2个电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性 20、某烃类化合物A，分子式为C9H8，能使溴的CCl4溶液褪色，在温和条件下就能与1mol的H2加成生成B；在高温高压下，A能与4mol的H2加成；剧烈条件下氧化A，可得到一个邻位的二元芳香羧酸。试推测A可能的结构。 解：根据A的分子式，推断A含有一个芳环，又A氧化后可得到一个邻位的二元芳香羧酸，说明A的结构中具有二个邻位取代基。 又A能使溴的CCl4溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。因为在温和条件下就能与1mol的H2加成生成B，说明A的结构中含碳-碳三键，推测A的结构为： CCH3

24、CH第十一章 醛和酮习题解答 OCH3CH(CH3)2 (2)C2H5CHO 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 (1)CH3CH2CCH3CH2CHCH2CHOH3C(3)HH(4)H3CCCH3CCH3HCH2CH2CHOCHOCOCH3(5)OCH3OH(6)OCH3 CH3(7)HCOCH3(8)HCH3BrHCHO(9)OHCCH2CHCH2CHOCHO(10)O解： 2-甲基-3-戊酮 4-甲基-2-乙基己醛 反-4己烯醛 Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 对甲氧基苯乙酮 反-2-甲基环己基甲醛 3R-3-溴-2-丁酮 3-甲酰基戊二醛 螺4.5癸-

25、8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。 Ph2CO PhCOCH3 Cl3CHO ClCH2CHO PhCHOCH3CHO 解：(1)(2)(5)(6)(4)(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)(2)(5)(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)(2)(5)(6)(4)(3)。 6. 完成下列反应式。 (1)CHO+H2N(2)HCOCH+2CH2O(3)+对甲苯磺酸NH苯 , 加热O(4)+NH2OH(5)

26、OHCN/OH-?H2O/H+?O(CH3)2CuLiH2O(6)PhLiH2OO(7) PhMgBr H2OPh C2H5MgBr H2OO(8)CH3EtO-+OO(9)O+EtO-CHOOHOCH2CH2OH(10)CH3CCH2BrHCl(干)O(11)CH3+ H2Pd/CCH3O(12)H3CH3CNaBH4(CH3)2CHOHH3O+O(13)LiBH(sec-Bu)3H3O+O(14)MgH3O+Ph苯O(15)+ Br2H2O , HOAc加 热O(16)PhPh+H2CPPh3(17)PhCHO + HCHOOH-(18)O+ CH3CO3HCH3CO2Et40 解： (1

27、)CHO+H2NCHN(2)HCCH+2CH2OHOCH2CCCH2OH ON(3)+对甲苯磺酸NH苯 , 加热ONOH(4)+NH2OH (5)OHCN/OH-OHH2O/H+OHCNCOOH OO(CH3)2CuLiH2OCH3(6)PhLiH2OHOPh(主)(主)PhO(7) PhMgBr H2OPhOHC2H5O(主)Ph C2H5MgBr H2OPh(主)OCH3EtO-OO+O(8)O(9)O+EtO-OOCHOCHOO(10)CH3CCH2BrHOCH2CH2OHHCl(干)OH3CCOCH2BrOO(11)CH3+ H2Pd/CCH3 CH3(12)H3CH3CONaBH4(

28、CH3)2CHOHH3O+CH3H3CH3CHOHOHO(13)LiBH(sec-Bu)3H3O+HO(14)MgH3O+Ph苯OCCH3PhPhCCH3O(15)O+ Br2H2O , HOAc加 热BrO(16)CH2Ph+H2CPPh3PhPhPh (17)PhCHO + HCHOOH-PhCH2OH + HCOONa O(18)O+ CH3CO3HCH3CO2Et40 O7. 鉴别下列化合物： CH3CH2COCH2CH3 与 CH3COCH2CH3 PhCH2CHO 与 PhCOCH3 O(3) CH3CH2CHOH3CCCH3H3COHCHCH3 CH3CH2Cl解： CH3CH2

29、COCH2CH3(1)无黄色沉淀I2/NaOHCH3COCH2CH3(黄)PhCH2CHO(2)PhCOCH3无黄色沉淀I2/NaOH(黄)或 PhCH2CHO Ag(NH3)2+( + )银镜PhCOCH3( )CH3CH2CHOOH3C(3)H3CCOHCHCH3CH3Ag(NH3)2+( + )银镜( )( )( )I2/NaOH(黄)2,4-二硝基苯肼(黄)(黄)无黄色沉淀( ) CH3CH2Cl12. 如何实现下列转变？ CH2CH2CHO(1)OCH2CH2CHOCOCH3(2)O(3)解： O1)NaBH42)H+, -H2O(1)1) O32) H2O/ZnCHOCHOCOCH

30、3(2)1) O32) H2O/Zn稀 OH-OCHOOHOHH+-H2O(3)-H+H13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。 H(1)CHCH3COHOH(2)H3CCH3CH3HCCHCHO(3)NO2解： CH3CH3COClAlCl3H3CCOCH3Et2OCH3Cl2hCH2ClEtO2MgCH2MgClHH+ , H2OCH3COHCH(2) 由得H3CCOCH3CH3Br2FeH3CBrEtOH3C2MgMgBrOHH3CCOCH3Et2OH+ , H2OH3CCH3H3CMgBrCH3(3)HNO3CH3H2SO4H3CNO2MnO2 ,H+O2NCHOHCCH3CHO稀

31、碱CHCHONO214. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。 O(1)CHCHCNO2(2) CH2CH2CH2解： (1)AlCl3+ CO + HClCHOCH3CH2ClAlCl3CH2CH3HNO3H2SO4O2NCH2CH3OO2Mn(OCOCH3)2 , 130CHOCH3O2NOC稀 碱CHCHCNO2 由得CHO和CH2CH3OCH2CH3Mn(OCOCH) , 13032OCCH3+CHO稀 碱O2CCH3OCHCHCZn/HgHHClCH2CH2CH2O16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成 。解： OO2H3CCCH3稀 碱OH3CCCHCH3CCH3

32、OO稀 碱O18. 化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 解： H3CF:H3CCCHCHCCH3CH2CH2CHOG:H3COCCH2CH2CHO19. 化合物A，分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试

33、剂作用下，有银镜生成。A的IHNMR 谱如下: 2.l (s,3H) ，2.6 (d， 2H) , 3.2(s,6H) , 4.7(t,1H)。试推测其结构。 解： OA:H3CCH2CCHOCH3 OCH320. 某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B，分子式为 C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。 解： CH3A:HCOCH(CH3)2B:H3CCCH(CH3)2C:H3CCH2CH2CH3CCH(CH3)2OHOH第十二章 羧酸 命名下列化合物或写出结构式。 (1)

34、H3CHCCH3CH2COOH(2)ClCH3CHCH2COOHCOOH(3)COOH (4) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH (5) 4-methylhexanoic acid (6) 2-hydroxybutanedioic acid (7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid (8) 3,3,5-trimethyloctanoic acid 1. 解：3-甲基丁酸 3-对氯苯基丁酸 间苯二甲酸 9，12-十八二烯酸 (5) CH3CH2CHCH2CH2COOHCH3COOH(7)H3CCl(6)HOCHCOOHCH2COOH CH

35、3(8) CH3CH2CH2CHCH2CCH2COOHCH3CH32试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。 乙醇 三氯化磷 五氯化磷氨 碱石灰热熔 2解：(1) CH3COOH + C2H5OHH+CH3COOC2H5 + H2O (2) CH3COOH + PCl3CH3COCl + H3PO3(3) CH3COOH + PCl5CH3COCl + POCl3 + HCl (4) COOH + NHCH33 (5) 3区别下列各组化合物。 甲酸、乙酸和乙醛； 乙醇、乙醚和乙酸； 乙酸、草酸、丙二酸； 丙二酸、丁二酸、己二酸 3 解： CH3COONH4CH3CONH2 + H2OCH3COOH

36、碱石灰CH4 󰀀甲酸NaCO3 乙酸 乙醛 乙醇NaCO3 乙醚 乙酸Tollens试剂银镜(+)(+)有气体放出(-) I2 + NaOH黄色(-)(-)(+)有气体放出 草酸KMnO4/H+ 乙酸 丙二酸 丁二酸 󰀀丙二酸 己二酸(+)紫色褪去(-)有气体放出(-) (-)(+)有气体放出分解产物加2,4-二硝基苯肼2(+)4完成下列转变。 (1) CH2=CH2 CH3CH2COOH (2) 正丙醇 2-甲基丙酸 (3) 丙酸 乳酸 (4) 丙酸 丙酐 (5) 溴苯 苯甲酸乙酯 4. 解： (1) H2CCH2HBrCH3CH2Br1) Mg , Et2O

37、CH3CH2COOH2) CO2 ; 3) H3+O or H2CCH2HBrCH3CH2BrNaCNCH3CH2CNCH2HBrH3+OCH3CH2COOH (2) CH3CH2CH2OHMgEt2OH2SO4H3CCH(CH3)2CHBr1) CO2(CH3)2CHMgBr2) HO2(CH3)2CHCOOH(3) Cl2CH3CH2COOHPCH3CH(Cl)COOHOH-CH3CH(OH)COOH(4) CH3CH2COOH(5) MgPhBrTHFSOCl2CH3CH2COClCH3CH2COONa(CH3CH2CO)2O 6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲与碳酸钠作

38、用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。 6解： 甲为CH3CH2COOH , 乙为HCOOC2H5 , 丙为CH3COOCH3 . 7. 指出下列反应中的酸和碱. (1) 二甲醚和无水三氯化铝; (2) 氨和三氟化硼; (3) 乙炔钠和水 7解：按Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。 Lewis碱: 二甲醚, 氨, 乙炔钠. Lewis酸: 三氯化铝 , 三氟化硼 , 水. PhMgBr1) CO22) H3+OPhCOOHEtOHH+PhCOOEt8. (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物: 乙炔、氨、水; 乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔 (2) 按照碱性降低的次序排列下列离子: CH3- , CH3O-, HCC- ; CH3O- , (CH3)3CO-, (CH3)2CHO- 8. 解： 酸性: 水乙炔氨; 乙酸环戊二烯乙醇乙炔 碱性: CH3- HCC- CH3O-; (CH3)3CO-(CH3)2CHO-CH3O- 9.分子式为C6H12O的化合物，氧化后得C6H10O4。能溶于碱，若与乙酐一起蒸馏则得化合物。能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物。