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1、水中氮氧化物的测定水中氮氧化物的测定 氨氮纳氏试剂光度法 一方法原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽波长内具有强烈吸收，通常测量用波长在410425nm范围。 二干扰及消除 脂肪酸、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁和硫等无机离子，因产生异色或混浊而引起干扰，水中颜色和浑浊也影响比色。为此，需经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可在酸性条件下加热以除去。对金属离子的干扰，可加入适量的掩蔽剂加以消除。 三方法的适用范围 本法最低检出浓度为0.025mg/l，测定上限为2mg/l。采用目视比色法，最低检出浓度为0
2、.02mg/l。水样做适当的预处理后，本法可适用于地衣水，地下水，工业废水和生活污水中氨氮的测定。 四仪器 分光光度计、pH计； 五试剂 配制试剂用水均应为无氨水。 纳氏试剂：可选择下列的一种方法制备。 称取16g强氧化钠溶于50ml水中，充分冷却至室温。另取7g碘化钾和10g碘化汞溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠的溶液中，用水稀释至100ml，贮于聚乙烯瓶中，密封保存。 称取20g碘化钾溶于约100ml水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞结晶粉末约10g，至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不易溶解时，停止滴加氯化汞溶液。 另取60
3、g氢氧化钾溶于水，并稀释至250ml，充分冷却至室温后，讲上述溶液在搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400ml，混匀。静置过夜。将上清液移入聚乙烯瓶中，密封保存。 酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，放冷,定容至100ml。 铵标准贮备溶液：称取3.819g经100干燥过的优级纯氯化铵溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。 铵标准使用溶液：移取5.00ml铵标准贮备溶液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含0.010mg氨氮。 六步骤 校准曲线的绘制 吸取0、0.50、1.00、3.00、5
4、.00、7.00和10.0ml铵标准使用液于50ml比色管中，加水至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程10mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。 由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量对校正吸光度的标准曲线。 水样的测定 分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样，加入50ml比色管中，加水至标线，加1.0ml酒石酸钾钠溶液，混匀。以下同标准曲线的绘制。 分取适量经蒸馏预处理后的镏出液，加入50ml比色管中，加入一定量1mol/l氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放
5、置10min后，同校准曲线步骤测量吸光度。 空白试验 以无氨水代替水样，做全程空白测定。 七计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查的氨氮的含量。 氨氮=m1000/V 式中：m由校准曲线查得的氨氮量; V水样体积。 亚硝酸盐氮-N-乙二胺光度法 一 方法原理 在磷酸介质中，pH值为1.8正负0.3时，亚硝酸盐与对-氨基苯磺酰反应，生成重氮盐，再与N-乙二胺偶联生成红色染料。在540nm波长处有最大吸收。 二 干扰及消除 氯胺、氨、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰。水样呈碱性时，可加酚酞溶液为指示剂，滴加磷酸溶液至红色消失。水样有颜色或者悬浮物，可加氢氧化铝悬浮液
6、并过滤。 三 方法的适用范围 本法适用于饮用水、地表水、地下水、生活污水和工业废水中亚硝酸盐的测定。最低检出浓度为0.003mg/l；测定上限为0.20mg/l亚硝酸盐氮。 四 仪器 分光光度计 五试剂 实验用水均为不含亚硝酸盐的水。 无亚硝酸盐的水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾固体，使呈红色，再加氢氧化钡使呈碱性。置于全玻璃蒸馏器中蒸馏，弃用50ml初镏液，收集中间约70%不含锰的镏出液。亦可于每升蒸馏水中加1ml浓硫酸和0.2ml硫酸锰溶液,加入1-3ml0.04%高锰酸钾溶液至红色，重蒸馏。 磷酸密度为1.70g/ml。 显色剂：于500ml烧杯中，加入250ml水和50ml磷酸，加入20
7、.0g对氨基苯磺酰胺，再将1.00gN-乙二胺二盐酸盐溶于上述溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 此溶液贮于棕色瓶中，保存至2-5，至少可稳定一个月。 注意：本试剂有毒性，避免与皮肤接触或者摄入体内。 亚硝酸盐氮标准贮备液：称取1.232g亚硝酸钠溶于150ml水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。每毫升含约0.25mg亚硝酸盐氮。 本溶液贮于棕色瓶中，加1ml三氯甲烷，保存在2-5，至少稳定一个月。贮备液的标定如下： 在300ml具塞锥形瓶中，加入50.00ml 0.050mol/l的高锰酸钾标准溶液，5ml浓硫酸，用50ml无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶
8、液下面，加入50.00ml亚硝酸钠标准贮备液，轻轻摇匀。置于水浴上加热至70-80，按每次10.00ml的量加入足够的草酸钠标准液，使红色褪去并过量，记录草酸钠标准溶液用量V2.然后用高锰酸钾标准溶液滴定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量V1. 再以50ml水代替亚硝酸盐氮标准贮备液，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高锰酸钾溶液的浓度C1.按下式计算高锰酸钾标准溶液浓度： C1=0.0500V4/V3 按下式计算亚硝酸盐氮标准贮备液的浓度： 亚硝酸盐氮=7.001000/50.00 式中：C1经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度； V1滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入高锰酸钾标准溶液
9、总量； V2滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入草酸钠标准溶液量； V3滴定水时，加入高锰酸钾标准溶液总量； V4滴定空白时，加入草酸钠标准溶液总量； 7.00亚硝酸盐氮的摩尔质量； 50.00亚硝酸盐标准贮备液取用量; 0.0500草酸钠标准溶液浓度。 亚硝酸盐氮标准中间液：分取50.00ml亚硝酸盐标准贮备液，置于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含50.0ug亚硝酸盐氮。 中间液贮于棕色瓶中，保存在2-5，可稳定一周。 亚硝酸盐氮标准使用液：取10.00ml亚硝酸盐标准中间液，置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。每毫升含1.00ug亚硝酸盐氮。此溶液使用时，当天配制。 氢氧
10、化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾或硫酸铝铵于1000ml水中，加热至60，在不断搅拌下，徐徐加入55ml浓硫酸，放置约1小时后，移入1000ml量筒中，用水反复洗涤沉淀，最后至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入100ml水，使用前应振荡摇匀。 高锰酸钾标准溶液=0.050mol/l：溶解1.6g高锰酸钾于1200ml水中，煮沸0.5-1h,使体积减少至1000ml左右，放置过夜。用G-3号玻璃砂芯滤器过滤后，滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存，按上述方法标定。 草酸钠标准溶液=0.0500mol/l：溶解经105烘干2h的优级纯无水草酸钠3.350g于
11、750ml水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。 六步骤 校准曲线的绘制 在一组6支50ml比色管中，分别加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml亚硝酸盐氮标准使用液，用水稀释至标线。加入1.0ml显色剂，密塞，摇匀。静置20min后，在2h内，于波长540nm处，用光程长10mm的比色皿，以水为参比，测量吸光度。 从测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，获得校正吸光度，绘制以氮含量对校正吸光度的校准曲线。 水样的测定 当水样pH11时，可加入1滴酚酞指示液，边搅拌边加入磷酸溶液至红色刚消失。 水样如有颜色和悬浮物，可向每100ml水中加入2ml氢氧化铝悬浮液，
12、搅拌、静置、过滤，弃去25ml初滤液。 分取经预处理的水样于50ml比色管中，加1.0ml显色剂，然后按校准曲线绘制的相同步骤操作，测量吸光度。经空白校正后，从校准曲线上查到亚硝酸盐氮含量。 空白试验 用水代替水样，按相同步骤进行测定。 七计算 亚硝酸盐氮=m/V 式中：m由水样测得的校正吸光度，从校准曲线上查得相应的亚硝酸盐氮的含量； V水样的体积。 显色试剂除以混合液加入外，也可以分别配制和依次加入，具体方法如下： 对氨基苯磺酰胺溶液：称取5g对氨基苯磺酰胺，溶于50ml弄盐酸和约350ml水的混合液，稀释至500ml。此溶液稳定。 N-乙二胺二盐酸盐溶液：称取500mgN-乙二胺二盐酸盐
13、溶于500ml水中，贮于棕色瓶中，置冰箱中保存，当色泽明显加深时，应重新配制，如有沉淀，则过滤。 步骤：于50ml水样中，加入1.0ml对氨基苯磺酰胺溶液，混匀，放置2-8min，加入1.0ml N-乙二胺二盐酸盐溶液，混匀。放置10min后，在540nm波长测量吸光度。 硝酸盐氮紫外分光光度法 一 方法原理 利用硝酸根离子在220nm波长处的吸收而定量测定硝酸盐氮。溶解的有机物在220nm处也有吸收，而硝酸根离子在275nm处没有吸收。因此，在275nm处作另一次测量，以校正硝酸盐氮值。 二 干扰及消除 溶解的有机物、表面活性剂、亚硝酸盐、六价饹、溴化物、碳酸氢盐和碳酸盐等干扰测定，需进行适
14、当的预处理。本法采用絮凝共沉淀和大孔中性吸附树脂进行处理，以排除水样中大部分常见有机物、浊度和Fe3+,Cr6-对测定的干扰。 三 方法的适用范围 本法适用于清洁地表水和未受明显污染的地下水中硝酸盐氮的测定，其最低检出浓度为0.08mg/l，测量上线为4mg/l硝酸盐氮。 四 仪器 分光光度计、离子交换柱。 五 试剂 氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾或硫酸铝铵于1000ml水中，加热至60，在不断搅拌下，徐徐加入55ml浓硫酸，放置约1小时后，移入1000ml量筒中，用水反复洗涤沉淀，最后至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入100ml水，使用前
15、应振荡摇匀。； 10%硫酸锌溶液； 5mol/l氢氧化钠溶液； 大孔径中性树脂：CAD-40或XAD-2型及类似性能的树脂； 甲醇； 1mol/l盐酸； 硝酸盐标准贮备液：称取0.7218g经105-110干燥2h的优级纯硝酸钾溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线，加2ml三氯甲烷作保存剂，混匀，至少可稳定6个月。该标准贮备液每毫升含0.100硝酸盐氮； 0.8%氨基磺酸溶液：避光保存于冰箱中。 六 步骤 吸附柱的制备 新的树脂先用200ml水分两次洗涤，用甲醇浸泡过夜，弃去甲醇，再用40ml甲醇分两次洗涤，然后用新鲜去离子水洗到柱中流出液滴落于烧杯中无乳白色为止。树脂装入柱中时，树
16、脂间绝不允许存在气泡。 水样的测定 量取200ml水样置于锥形瓶或烧杯中，加入2ml硫酸锌溶液，在搅拌下滴加氢氧化钠溶液，调至pH为7，或将200ml水样调至pH为7后，加4ml氢氧化铝悬浮液。待絮凝胶团下沉后，或经离心分离，吸取100ml上清液分两次洗涤吸附柱树脂，以每秒一至两滴的流速流出，弃去。再继续使水样上清液通过柱子，收集50ml于比色管中，备测定用。树脂用150ml水分两次洗涤，备用。 加1.0ml盐酸溶液，0.1ml氨基磺酸溶液于比色管中。 用光程长为10mm石英比色皿，在220和275nm波长处，以经过树脂吸附的新鲜去离子水50ml加1ml盐酸溶液为参比，测量吸光度。 校准曲线的绘制 于6个200ml容量瓶中分别加入0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml硝酸盐氮标准贮备液用新鲜去离子水稀释至标线，其浓度分别为0.25、0.50、1.00、1.50、2.00mg/l硝酸盐氮。按水样测定相同步骤测量吸光度。 七 计算 A校=A220-2A275 式中：A220220nm波长测得吸光度； A275-275nm波长测得吸光度。 求得吸光度的校正值A校以后，从校准曲线中查得相应的硝酸盐氮量，即为水样测定结果。水样若经稀释后测定，则结果应乘以稀释倍数。
