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1、物理化学练习第九章电解质溶液练习题一、判断题： 1溶液是电中性的，正、负离子所带总电量相等，则正、负离子离子的迁移数也相等。 2离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时，其迁移数也一定。 3离子的摩尔电导率与其价态有关系。 4电解质溶液中各离子迁移数之和为1。 5电解池通过lF电量时，可以使1mol物质电解。 6因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥。 7无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。 8电解质的无限稀摩尔电导率浓度 1.0 0.5 0.1 0.01 下列关系式是否正确： (1

2、) L,1L,2L,3L,4 1234 (3) L,1L,2L,3L,4 (4) Lm,1Lm,2Lm,3Lm,4 10德拜休克尔公式适用于强电解质。 11对于BaCl2溶液，以下等式成立：电导率 m可以由m作图外推到c = 0得到。摩尔电导率极限摩尔电导率 1/29不同浓度的醋酸溶液的电导率、摩尔电导率和极限摩尔电导率的数值如下： k1 k2 k3 k4 Lm,1 Lm,2 Lm,3 Lm,4 L,1 L,2 L,3 L,4 (1) a = b/b； (2) a = a+a - ； 2 ； (4) b = b+b- ； (5) b3 = b+b-2 ； 2+0 (3) = + - (6

3、) b = 4b3 。 12若a(CaF2) = 0.5，则 a(Ca) = 0.5 ， a(F) = 1。二、单选题： 1下列溶液中哪个溶液的摩尔电导最大： (A) 0.1M KCl水溶液； (C) 0.001M KOH水溶液； (B) 0.001M HCl水溶液； (D) 0.001M KCl水溶液。 2对于混合电解质溶液，下列表征导电性的量中哪个不具有加和性： (A) 电导； (B) 电导率； (C) 摩尔电导率； (D) 极限摩尔电导。 3在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率与摩尔电导m变化为： (A) 增大，m增大； (B) 增大

4、，m减少； (C) 减少，m增大； (D) 减少，m减少。 4在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为： (A) 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大； (B) 强电解质溶液与弱电解质溶液都减少； (C) 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减少； (D) 强弱电解质溶液都不变。 3 35分别将CuSO4、H2SO4、HCl、NaCl从0.1moldm降低到0.01moldm，则m变化最大的是： (A) CuSO4 ； (B) H2SO4 ； (C) NaCl ； (D) HCl 。 6影响离子极限摩尔电导率的是：浓度、溶剂、温度、电极材料、离子电荷。 (A) ； (B)

5、； (C) ； (D) 。 1/27科尔劳施的电解质溶液经验公式 Ac，这规律适用于： (A) 弱电解质溶液； (B) 强电解质稀溶液； 3(C) 无限稀溶液； (D) 浓度为1moldm的溶液。 8已知298K，CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电导率L分别为a、b、c(单位为 21Smmol)，那么(Na2SO4)是： (A) cab ； (B) 2ab2c ； (C) 2c2ab ； (D) 2abc 。 229已知298K时，(NH4)2SO4、NaOH、Na2SO4的L分别为3.06410、2.45110、 2 21212.59810Sm mol，则NH4OH的L为

6、： 22(A) 1.47410； (B) 2.68410； 22(C) 2.94910； (D) 5.42810。 10相同温度下，无限稀时HCl、KCl、CdCl2三种溶液，下列说法中不正确的是： (A) Cl离子的淌度相同； m(B) Cl离子的迁移数都相同； (C) Cl离子的摩尔电导率都相同； (D) Cl离子的迁移速率不一定相同。 6 1+11某温度下，纯水的电导率 = 3.810Sm，已知该温度下，H、OH的摩 2221尔电导率分别为3.510与2.010Smmol，那么该水的Kw是多少(单 26位是moldm)： 814(A) 6.910 ； (B) 3.010 ； 15

7、15(C) 4.7710 ； (D) 1.410 。 12不能用测定电解质溶液所得的电导来计算出的物理量是： (A) 离子迁移数； (B) 难溶盐溶解度； (C) 弱电解质电离度； (D) 电解质溶液浓度。 313用同一电导池测定浓度为0.01和0.10moldm的同一电解质溶液的电阻，前者是后者的10倍，则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为： (A) 11 ； (B) 21 ； (C) 51 ； (D) 101 。 3+14有一个HCl浓度为10M和含KCl浓度为1.0M的混合溶液，巳知K与H的 88211+淌度分别为6.0 10、30.0 10 msV，那么H与K的迁移数关系为： +

8、(A) t(H) t(K)； (B) t(H) t(K)； +(C) t(H) = t(K)； (D) 无法比较。 15已知298K时，(CH3COO) = 4.0910Smmol，若在极稀的醋酸盐溶液中， 1在相距0.112m的两电极上施加5.60V电压，那么CH3COO离子的迁移速率(ms)： 86(A) 4.2310 ； (B) 2.1210 ； 53(C) 8.4710 ； (D) 2.0410 。 16离子运动速度直接影响离子的迁移数，它们的关系是： (A) 离子运动速度越大，迁移电量越多，迁移数越大； (B) 同种离子运动速度是一定的，故在不同电解质溶液中，其迁移数相同； (C

9、) 在某种电解质溶液中，离子运动速度越大，迁移数就大； (D) 离子迁移数与离子本性无关，只决定于外电场强度。 42117LiCl的极限摩尔电导为115.03 10Smmol，在溶液里，25时阴离子的迁移 +2数外推到无限稀释时值为0.6636，则Li离子的摩尔电导率m(Li)为(Smmol1)： 44(A) 76.3310； (B) 38.7010； 22(C) 38.7010； (D) 76.3310。 +1825时，浓度为0.1M KCl溶液中，K离子迁移数为t(K)，Cl离子迁移数为 m321t(Cl)，这时t(K+) + t(Cl) = 1，若在此溶液中加入等体积的0.1M Na

10、Cl， +则t(K) + t(Cl)应为： (A) 小于1 ； (B) 大于1 ； (C) 等于1 ； (D) 等于1/2 。 19用界面移动法测量离子迁移数，应选用下列哪一对电解质溶液： (A) HCl与CuSO4 ； (B) HCl与CdCl2 ； (C) CuCl2与CuSO4 ； (D) H2SO4与CdCl2 。 20以下说法中正确的是： (A) 电解质的无限稀摩尔电导率m都可以由m与c作图外推到c = 0得到； (B) 德拜休克尔公式适用于强电解质； (C) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ； 2+(D) 若a(CaF2) = 0.5，则a(Ca) = 0.5，a(F) =

11、1 。 121在25，0.002molkg的CaCl2溶液的离子平均活度系数 (1 11/21/2)，0.002molkgCaSO4溶液的离子平均活度系数(A) ()1 ()2 ； (D) 无法比较大小。 22质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液，离子平均活度系数为的活度aB为： (A) 47(b/b)(C) 27(b/b)00444，则溶液中H3PO4 ； (B) 4(b/b)0404 ；。； (D) 27(b/b)423将AgCl溶于下列电解质溶液中，在哪个电解质溶液中溶解度最大： (A) 0.1M NaNO3； (B) 0.1M NaCl； (C) 0.01M K2SO4； (D) 0

12、.1M Ca(NO3)2。 3124一种22型电解质，其浓度为2 10molkg，在298K时，正离子的活度系数为0.6575，该电解质的活度为： 69 (A) 1.73 10 ； (B) 2.99 10； 3(C) 1.32 10 ； (D) 0.190 。 25电解质B的水溶液，设B电离后产生+个正离子和个负离子，且 = + + ，下列各式中，不能成立的是： 1/(A) a = aB ； (B) a = aB ； +1/(C) a = (m/m) ； (D) a = (a+a) 。 26下列电解质溶液中，何者离子平均活度系数最大： (A) 0.01M NaCl ； (B) 0.01M

13、CaCl2 ； (C) 0.01M LaCl3 ； (D) 0.02M LaCl3 。 27浓度为1molkg的CuSO4浓度的离子强度I1，浓度为1molkg的NaCl浓度的离子强度I2，那么I1与I2的关系为： (A) I1 = I2 ； (B) I1 = I2 ； (C) I1 = 4I2 ； (D) I1 = 2I2 。 28德拜休克尔理论导出时，未考虑的影响因素是： (A) 强电解质在稀溶液中完全电离； (B) 每一个离子都是溶剂化的； (C) 每一个离子都被相反电荷的离子所包围； (D) 离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差。 1/229能证明科尔劳乌施经验式 (m

14、= - Ac) 的理论是： (A) 阿仑尼乌斯(Arrhenius)的电离理论； (B) 德拜休克尔(Debye-Hckel)的离子互吸理论； (C) 布耶伦(Bjerrum)的缔合理论； (D) 昂萨格(Onsager)的电导理论。 30以下说法中正确的是： (A) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ； (B) 电解池通过lF电量时，可以使1mol物质电解； (C) 因离子在电场作用下可定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥； (D) 无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。 11四、计算及证明题： 1用Pt作

15、电极，通电于稀CuSO4溶液一段时间后，那么阴极部、阳极部、中间部溶液的颜色变化如何？若改用金属Cu作电极，情况又如何？ 2粗略地绘出下列电导滴定的曲线： (1) 用标准NaOH溶液滴定C6H5OH溶液； (2) 用标准NaOH溶液滴定HCl溶液； (3) 用标准AgNO3溶液滴定K2C2O4溶液； 3在温度为18 条件下，将浓度为0.1M的NaCl溶液注入直径为2cm的直立管中， + 管中置相距20cm的两电极，两极间的电位差为50伏，巳知Na与Cl的离子淌度 88211分别为3.7310与5.8710mVs。 (1) 求30分钟内通过管中间截面的两种离子的摩尔数； +(2) 求N

16、a、Cl两种离子的迁移数； (3) 求两种离子所迁移的电量。 + 44418 时，在某溶液中，H、K、Cl的摩尔电导分别为27810、4810、 42114910 Smmol，如果电位梯度为1000 Vm，求各离子的迁移速率？ 5 用银作电极电解KCI溶液，电解前每100 g溶液含KCl 0.7422 g, 电解后阳极区溶液为117.51 g，含KCl 0.6659 g。测得银库仑计中析出银0.6136 g。已知阳极反应为：AgClAgCle，求K+和Cl的迁移数。 21+6浓度为0.001M的Na2SO4溶液，其 = 2.610 Sm，此溶液中Na的摩尔电导 +421(Na) = 5

17、010 Smmol。 2(1) 计算 SO4的摩尔电导； 21(2) 如果此0.001M的Na2SO4溶液被CuSO4饱和，则电导率增加到7.010 Sm， 2+ 421并巳知 Cu的摩电导为6010 Smmol，计算CuSO4 的溶度积常数。 333 7在某电导池中用0.1moldm的NaOH标准溶液滴定100cm，0.005moldm1+2的H2SO4，巳知电导池常数为0.2cm，H、OH、Na、SO4 离子的摩尔电导 444421率分别是35010、20010、5010、8010 Smmol，如果忽略滴定时稀释作用，计算： (1) 滴定前溶液的电导率； (2) 计算滴定终点时电导率

18、； (3) NaOH过量10 时的溶液电导率。 10825，BaSO4的溶度积Ksp = 0.91610，计算： (1) 不用活度； (2) 应用活度。两种情况下BaSO4在0.01M (NH4)2SO4溶液中的溶解度。 6 1925时纯水的电导率 = 5.510Sm，试求算该温度下纯水的离子活度积。已知(H) = 349.810Smmol，(OH) = 198.610Smmol1 1025的纯水中溶解了CO2，达平衡时，水中CO2的浓度即H2CO3的浓度为c0， 53若c0 = 1.69510moldm，只考虑H2CO3的一级电离，且忽略水的电导率，试 7粗略估算此水溶液的电导率。已知

20、Hm(298K) = -23.12 kJmol。 2+2+4Zn + 2e Zn ，1，DrGm(1)；Zn+e Zn，2，DrGm(2)。因 12，所以有：DrGm(1) = DrGm(2)。 5Fe + 2e Fe，1，DrGm(1) ；Fe + e Fe ，2，DrGm(2)； 3+(1) + (2)，得：Fe + 3e Fe，3，DrGm(3)。 2+3+2+则：DrGm(3) = DrGm(1) + DrGm(2)，3=1 +2。 62H + 2e H2，+1与2H2O + 2e H2 + 2OH，2，因它们都是氢电极反应，所以1 = 2。 7对于电极Pt |Cl2(p)|Cl

23、 SO4 ； 2(C) Hg2SO4(s) + 2e 2Hg(l) + SO4 ； (D) Hg2Cl2(s) + 2e 2Hg(l) + 2Cl 。 3下列说法不属于可逆电池特性的是： (A) 电池放电与充电过程电流无限小； (B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程； (C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反； (D) 电池所对应的化学反应rGm = 0 。 4电池在下列三种情况：(1)I0；(2)有一定电流；(3)短路。忽略电池内电阻，下列说法正确的： (A) 电池电动势改变； (B) 电池输出电压不变； (C) 对外输出的化学能相同； (D) 对外输出电功率相等。 5下列电

25、1 个， 2 个； (C) 2 个， 1 个； (D) 1 个， 1 个。 8铅蓄电池放电时，正极发生的电极反应是： +2+(A) 2H + 2eH2； (B) PbPb + 2e； 2+2(C) PbSO4 + 2ePb + SO4； (D) PbO2 + 4H + SO4 + 2ePbSO4 + 2H2O。 9对于甘汞电极，下列叙述正确的是： 2+(A) 电极反应为 Hg2 + 2e Hg(l) ； (B) 属于第一类电极； (C) 对阴离子可逆，电极电势较稳定； (D) 电极电势为(Hg2Cl2) = (Hg2Cl2) + (RT/2F)lna(Cl) 。 10关于玻璃电极，下

26、列叙述不正确的是： 1(A) 为特殊玻璃吹制的薄泡，内置0.1molkg的HCl溶液和AgAgCl参比电极 (B) 不受溶液中氧化剂或还原剂的影响； + (C) 对H可逆，为离子选择电极； (D) 为第一类电极，定温下(玻)为常数。 2+2+2+11电极 Pb(a)|Pb-Hg(a) 和 Pb(a)|Pb(s) ,若Pb的浓度相同条件下,它们电极电势和标准电极电势间的关系为： (A) 相同，不同； (C) 和均相同； (B) 相同，不同； (D) 和均不同。 312常用三种甘汞电极，即(1)饱和甘汞电极；(2)摩尔甘汞电极；(3)0.1moldm甘汞电极。反应式为：Hg2Cl

28、 2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E2是： (A) E2 = - 2E1； (B)E2 = 2E1； (C) E2 = - E1； (D) E2 = E1。 15下列反应 AgCl(s) + I AgI(s) + Cl 其可逆电池表达式为： (A) AgI(s)|I| Cl| AgCl(s) ； (B) AgI(s)|I|Cl| AgCl(s) ； (C) Ag(s),AgCl(s)|Cl| I| AgI(s),Ag(s) ； (D) Ag(s),AgI(s)|I|Cl| AgCl(s),Ag(s) 。 16可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是

31、池在标准状况下，放电过程中，当Qr = -200 J 时，其焓变H为： (A) H = -200 J ； (B) H -200 J 。 22原电池Pt,H2(p)|H2SO4(0.01m)|O2(p),Pt 在298K时，E = 1.228V，并已知H2O(l) DfHm= - 286.06 kJmol1，n = 2，那么该电池的温度系数是：的生成热+ (A) 8.5310 VK ； 41 (B) 4.97103 VK1 ； (C) 4.12103 VK ； 1 (D) 8.53104 VK 。 123在恒温恒压条件下，以实际工作电压E电过程中，电池的反应热Q等于： (A) H - zFE

32、； (B) H + zFE ； (C) TS ； (D) TS - zFE 。 24恒温恒压下，电池在以下三种情况下放电：电流趋近于零，一定大小的工作电流，短路。下列各式不正确的是： (A) 在下，QR = TrSm = nFT(E/T)p ； (B) 在下，QR = QP = rHm ； (C) 在下，QP = rHm W = rHm + nFE(E为实际工作电压) ； (D) 在下，QP = rHm 。 2525时，反应2H2S(g) + SO2 (g)= 3S(s) + 2H2O(l)达到平衡时，其平衡常数为多少？(已知25时，(S/H2S) = 0.14 V，(SO2/S) = 0

33、.45 V)： 102020(A) 3.1 10 ； (B) 9.4 10 ； (C) 2.36 10 ； (D) 0.13 1027 。 26已知电极电位：(Cl2/Cl) = 1.36 V，(Br2/Br) = 1.07 V，(I2/I) = 0.54 V， 3+2+(Fe/Fe) = 0.77 V，标准状态下，Fe与卤素组成电池，下面判断正确的是： 3+3+(A) Fe可氧化Cl ； (B) Fe可氧化Br ； 3+3+(C) Fe可氧化I ； (D) Fe不能氧化卤离子。 2+27巳知下列两个电极反应的标准还原电势为：Cu + 2eCu， = 0.337 V； +2+ Cu + e

34、Cu， = 0.521 V，由此求算得Cu + eCu的等于： (A) 0.184 V ； (B) -0.184 V ； (C) 0.352 V ； (D) 0.153 V 。 +3+3+28已知(Ti/Ti) = - 0.34 V ，(Ti/Ti) = 0.72 V ，则(Ti/Ti)为(V)： (A) (0.72 3) + 0.34 ； (B) 0.72 1.5 + 0.17 ； (C) 0.72 + 0.34 ； (D) 0.72 - 0.34 。 2+29在温度T时(Hg2/Hg) = a，Hg2SO4的溶度积为Ksp，则(Hg2SO4/Hg)为： (A) a + (RT/2F)lnK

35、sp ； (B) a (RT/2F)lnKsp ； (C) a + (RT/F)lnKsp ； (D) a (RT/F)lnKsp 。 30已知298K时Hg2Cl2 + 2e2Hg + 2Cl，1 = 0.2676 V ； AgCl + eAg + Cl，2 = 0.2224 V。则当电池反应为： Hg2Cl2 + 2Ag2AgCl + 2Hg 时，其电池的E为： (A) 0.0886 V ； (B) 0.1772 V ； (C) 0.0276 V ； (D) 0.0452 V 。 31298K时，若要使电池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2) 的电池电动势

36、E为正值，则Pb在汞齐中的活度必定是： (A) a1 a2 ； (B) a1 = a2 ； (C) a1 a2 ； (D) a1和a2可取任意值。 32电池 Ag(s)|AgNO3(,1，m1) | AgNO3(,2，m2)|Ag(s) 的电动势E应为： (A) (2RT/F)ln(,1m1/,2m2) ； (B) (2RT/F)ln(,2m2/,1m1) ； (C) (RT/F)ln(,1m1/,2m2) ； (D) (RT/F)ln(,2m2/,1m1) 。 3233已知电池反应 Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag 在25时的平衡常数K = 10 ，ZnCl2 浓度为0.

37、01molkg，下列叙述不正确的是： 1(A) 原电池符号为 Zn(s)|ZnCl2(0.01 molkg)|AgCl(s),Ag ； 1(B) 原电池符号为 Ag(s),AgCl(s)|ZnCl2(0.01 molkg)|Zn(s) ； (C) 标准电池电动势 E= 0.9459 V ； (D) 电池电动势 E = 1.2965 V 。 2+2+3425时电极反应 Cu + I + eCuI 和 Cu + eCu+ 的标准电极电势分别为0.86V和0.153V，则CuI的溶度积Ksp为： 12 6 7 (A) 1.1 10； (B) 6.2 10； (C) 4.8 10； (D) 2.9

38、1510 。 35已知电池 Zn(s)|ZnCl2(m=0.555 molkg1)|AgCl(s),Ag(s) 在25时的电动势为 11.015 V，标准电动势为0.985 V，电池可逆放电2F，以下各式正确的是： a(ZnCl2) = 0.09674； a = 0.4591； = 0.5211； K= 2.11 1033 ； W = -202.62 kJ。 (A) ； (C) ； (B) ； (D) 。 36下列电池中E最大的是： +(A) Pt|H2(p)|H(a = 1)|H(a = 0.5)|H2(p)|Pt ； +(B) Pt|H2(2p)|H(a = 1)|H(a= 1)|H2(p

40、电池中，其电池反应不为 H2(2p)H2(p) 的电池是： (A) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)|H+(a = 0.2)|H2(p),Pt (B) Pt,H2(2p)|H+(a = 108)|H2(p),Pt (C) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)|H2(p),Pt (D) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)|KCl(m = 1)|Hg2Cl2(s),HgHg,Hg2Cl2(s)|KCl(m = 1)|H+(a = 0.1)|H2(p),Pt 39下列四组组成不同的混合溶液，当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池，已知 (Pb2+/Pb) = -0.126V，(

41、Sn2+/Sn) = -0.136V，能从溶液中置换出金属锡的是： 2+2+2+2+(A) a(Sn) = 1.0，a(Pb) = 0.10 ； (B) a(Sn) = 1.0，a(Pb) = 1.0 ； 2+2+2+2+(C) a(Sn) = 0.1，a(Pb) = 1.0 ； (D) a(Sn) = 0.5，a(Pb) = 0.5 。 2+40在pH 6.6时，反应为 Fe + 2OHFe(OH)2 + 2e的反应，则此体系在pH图中为： (A) 与pH轴平行的直线； (B) 与pH轴垂直的直线； (C) 与pH轴相交的斜线； (D) 当pH 6.6时，是斜线。四、计算及证明题： 1电池 Pt,H2( p)|HBr(a = 1)|AgBr(s),Ag 的E与温度T的关系式为： E = 0.07150 - 4.186 107T(T - 298) 。 (1) 写出电极反应与电池反应； +(2) 求T = 298K时正极与AgBr的 Ksp，巳知

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