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1、环己酮生产技术环己酮装置生产技术 二一一年一月 苯加氢技术 1 综述 以纯苯和氢氮气为原料，在填充有镍催化剂的反应器中进行加氢反应，生成环己烷，供氧化工序作为原料使用。 2 反应原理 2.1主反应 C6H6+3H2 Ni-AL2O3）2.2副反应 当反应温度高于200时，会生成甲基环戊烷： C6H6+3H2 - CH3 C6H12+207.2KJ/mol且氢气分压较低时，甲烷进一步深度裂解生成碳： CH4 C+2H2 生成的碳与原料气中的氧结合，生成一氧化碳和二氧化： 2C+O2 C+O2 2CO CO2 氧化技术 1 综述 以环已烷与空气为原料，通过环已烷液相空气氧化，以获得以环已基过氧化氢
2、为主的氧化液，再经水溶性钴盐的定向催化分解作用，将过氧化物分解以获得环已酮、环已醇混合物。 2 反应原理 环已烷氧化是一个极为复杂的烃类氧化反应过程。一般认为其属于链锁反应中的退化支链反应，其反应过程通常可简单表述如下： 2.1氧化与分解过程 2 2.1.1 1液态不已烷与空气中的氧在165、1.1MPa (G)和无催化剂条件下反应,生成环已基过氧化氢: 2.1.2环已基过氧化氢(简称:过氧化物)催化分解生成环已酮和环已醇: 过氧化物在酸性,碱性或较高温度等条件下,分解速度加快;在钴盐催化剂存在下,不但使分解反应速度加快,还朝着生成环已酮与环已醇的方向进行,从而可提高分解的收率. 2.13环已
3、烷也可直接氧化生成环已醇和环已酮 2.1.4环已酮可通过环已醇进一步氧化生成,其过程复杂,且生成量较少,其反应历程可简化写作： 2.1.5环已酮与环已醇比环已烷更容易氧化，在氧化过程中发生一系列副反应，生成以已二酸为代表的各种羧酸： 2.1.6生成的羧酸与环已醇反应，可生成各种羧酸环已醇酯： 2.2皂化过程 2.2.1在分解器中，羧酸与氢氧化钠发生中和反应，生成羧酸钠盐和水： 2.2.2酯发生水解，生成羧酸盐和环已醇： 3 2.2.3在氧化与分解过程中不可避免地还要生成一些其他酸、酯、杂酮、醛类等杂质，这些杂质在二次皂化过期作废程中，在都转化为高分子的偏聚物等，为有利于在粗馏工序中将基加以分离
4、，从而提高产品环已酮的质量，而采用二次皂化。 4 环己烷精馏技术 1综述 将来自氧化工序的含环己烷约95%的氧化液，通过三塔三效连续精馏，把环己烷分离出来，返回氧化系统；除去环己烷后的粗醇酮混合液去氧化工序的二次皂化系统。 2工作原理 精馏的基本原理就是利用混合液中各组份在一定温度下具有不同的蒸汽压的特征，加热液体混合物，借助于多次部分汽化和部分冷凝，在精馏塔中进行汽、液相传质和传热，使挥发度较大的组份在气相中的含量明显多于在液相中的含量，从而达到将该 组份从混合液中加以分离的目的。 把环己烷从其他组份中分离出来后再循环至氧化热回收系统，形成环己烷大回路循环。为节约能耗，降低蒸汽成本，环己烷蒸
5、馏系统采用三效精馏装置。 5 轻塔精馏技术 1 综述 将来自干燥塔C-207和脱氢工序的粗醇酮液，送入轻质油精馏塔C-401中进行精馏，低沸点杂质作为塔顶产物蒸出，冷凝后作为副产品送包装岗位包装出售，分离出轻质油的粗醇酮供给酮塔岗位作原料。 2 精馏原理 精馏的基本原理就是利用混合液中各组份在一定温度下具有不同的蒸汽压(即具有不同的挥发度)的特性，加热液体混合物，借助于多次部分汽化和部分冷凝，在精馏塔中进行汽液相传质和传热，使挥发度较大的组份在气相中的含量明显多于在液相中的含量，从而达到将该组份从混合液中加以分离的目的。 将来自粗醇酮槽V-401的粗醇酮液通过减压精馏，把副产物轻质油经过蒸发和
6、冷凝从粗醇酮液中分离出来，精制后的醇酮液送往酮塔加料。 6 醇酮精馏技术 1综述 将来自轻塔釜的精醇酮液由P-402打入酮塔C-402进行精馏。从塔顶蒸出的环己酮作为成品采出包装出售；塔底釜液进入醇塔C-403进一步精馏。从醇塔顶蒸出的环己醇由P-412打入脱氢工序作为原料；塔底釜液由X油泵P-411从A区V-408中抽出送包装岗位，作为副产品出售。 2精馏原理 精馏的基本原理，就是利用混合液中各组份在一定温度下具有不同的蒸汽压的特性，加热液体混合物，借助于多次部分汽化和部分冷凝，在精馏塔中进行汽液相传质和传热，使挥发度较大的组份在气相中的含量明显多于在液相中的含量，从而达到将该组份从混合液中加以分离的目的。 7 脱氢技术 以来自醇塔顶的环己醇为原料,经汽热、过热后进入装有铜锌系催化剂的脱氢反应器中进行反应，使50%左右的环己醇转化成环己酮，再进入V-505，供轻质油精馏岗位作原料。 2反应原理 2.1主反应 环己醇在铜锌系触煤催化作用下，生成环己酮。 2.2副反应 环己醇脱水生成环己烯和水： 环己烯在高温下发生歧化，生成环己烷和苯： 原料中挟带的环己酮，以及反应生成的环己酮发生深度脱氢反应，生成环己烯酮和氢气： 环己烯酮在高温下歧化，生成苯酚和环己酮： 环己酮发生缩合反应，生成环己基叉环己酮和水： 环己酮发生 合氢化反应，生成环己酮和苯酚： 8
