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1、,石油炼制工程第十二章石油产品精制及调合,石油经常减压蒸馏、热裂化、催化裂化、焦化等加工过程所得到的各种油品,一般还不能全面地达到产品的使用要求,从各种加工过程所得的半成品得到商品,一般需要经过:油品精制n油品调合加入添加剂,1.油品精制的目的将油品中含有的含硫、含氮、含氧化合物、胶质某些不饱和烃和芳烃等杂质或不理想组分除去,以改善油品质量的加工过程,称为油品精制。,2.油品精制的方法化学精制:如酸碱精制、氧化法脱硫醇使用化学药剂与油品中的一些杂质如硫化合物、氮化合物、胶质、沥青质、烯烃和二烯烃等发生化学反应,将其除去以改善油品的颜色、气味、安定性,降低S、N含量等。溶剂精制利用某些溶剂对油品
2、的理想组分和非理想组分或杂质的溶解度不同,选择性地除去某些非理想组分或杂质以改善油品某方面的性质。由于溶剂的成本较高,且来源有限,溶剂回收和提纯的工艺较复杂,因而溶剂精制在燃料生产中较少用。,吸附精制:白土精制、分子筛脱蜡等利用一些固体吸附剂如白土等对极性化合物有很强的吸附作用,脱除油品的颜色、气味,除掉油品中的水分、悬浮杂质、胶质、沥青质等极性物质。柴油冷榨脱蜡用冷冻的方法,使柴油中含有的蜡结晶析出,以降低柴油的凝点。,加氢精制(大型炼厂常用)在高压氢气和催化剂的存在下,脱除油品中的硫、氧、氮等杂质,同时使油品中的烯烃和二烯烃等不饱和烃加氢饱和。吸收法气体脱硫以液体吸收剂洗涤气体,除去气体中
3、的硫化氢。化学吸收或物理吸收。,、酸碱精制酸碱精制过程是用硫酸、氢氧化钠等与油品中的硫、氮、氧化合物和胶质、沥青质以及烯烃、二烯烃等发生化学反应,将这些杂质和不理想成分除去,以改善油品的颜色、气味、安定性,降低硫、氮、氧的含量。电化学精制是酸碱精制的改进,包括酸碱化学精制和静电混合分离过程。,1.电化学精制原理(1)硫酸精制精制条件下浓硫酸对油品起着反应、溶解和催化剂的作用。精制条件下浓硫酸对各种烃类微量溶解,对正构烷和环烷烃基本不起化学作用。硫酸可与芳烃和异构烷发生一定程度的磺化反应,产物溶于酸渣除去硫酸与烯烃作用可生成酸性硫酸酯、中性硫酸酯和叠合产物。硫酸用量多,温度低于30C时,生成酸性
4、酯;反之则生成中性酯。酸性酯和胶状物质溶于酸渣而被除去。而中性酯和叠合产物则大部分溶于油中,需要用蒸馏方法除去。,硫酸对非烃类可较多的溶解,并显著地起化学反应,硫酸对硫化合物的作用有反应、溶解、无作用三种情况硫酸与碱性氮化物如呲啶等起中和作用,碱性氮可全部被除去环烷酸及酚类可部分溶于浓硫酸中,也可进行磺化反应,物溶于酸。胶质与硫酸有三种作用:一部分溶于硫酸中;一部分缩合成沥青质,沥青质与硫酸反应也溶于酸中;一部分磺化后也溶于酸中。总之,胶质都能进入酸渣而被除去。,表12-1硫酸对各种硫化物的作用硫化物类型作用结果硫无作用,不溶于酸未除去硫化氢作用生成硫不溶于酸仅反应,未除去硫醇作用生成二硫化物,大部分溶反应后大部分被除去于酸硫醚溶解于酸基本上被除去二硫化物大部分溶解于酸大部分被除去噻吩作用生成磺酸后溶于酸基本上被除去四氢噻吩无作用,不溶于酸未除去,
