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1、R-CH2-Y,R-CH-Y+H+,-H以正离子离解下来的能力称为-H的活性或-H的酸性,影响-H活性的因素：Y的吸电子能力-H 周围的空间环境 负碳离子的稳定性,-H的酸性,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,羰基-H活泼原因：1.羰基的吸电子基效应2.碳原子的碳氢键与羰基的超共轭作用,电子云密度降低,质子化倾向,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,电子离域作用,共轭碱,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,酮式,烯醇式,对于简单的一元醛或酮，酮式能量 较低,99.9%,0.1%,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,参与反应结构是烯醇式酸或碱作催化
2、剂,1.卤代及卤仿反应,-卤代醛酮,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,烯醇式,卤原子强吸电子作用，一卤代物,不对称酮酸性条件下的卤代反应，主要发生在含氢较少的-碳原子上。（热力学稳定性）,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,酸催化,此类卤代反应主要发生在含氢较多的-碳原子上,原因：含氢较多的-碳原子上氢原子酸性较强，在碱性条件下优先变为碳负离子；和烷基相连-碳原子，由于烷基的供电子效应，氢原子酸性减弱，不易形成碳负离子。,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,碱催化,卤仿反应,碱性条件下，卤原子强吸电子作用，多卤代,卤仿,三氯甲烷俗称卤仿，CHCl3;CHBr3;CHI3,卤仿反应,11
3、.2 醛、酮的化学性质 H的反应,黄色晶体，有特异气味,能发生碘仿反应的结构,碘仿反应,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,（鉴别乙醛、甲基酮）,讨论:下列化合物中哪些具有碘仿反应？,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,碘仿反应的应用,1 鉴别：碘仿 黄色晶体2 制备少一个碳羧酸,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,，-不饱和醛,2.羟醛缩合（Aldol反应）,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,-羟基醛,有H的醛和无H的醛缩合,增加一个或几个碳原子的醛或酮,交叉羟醛缩合 Claisen-Schmidt反应,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,羟
4、醛缩合中碳数8时，反应温度较高易发生脱水，且以（E）-为主产物,E-主产物,产物的立体化学,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,分子内Aldol反应：,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,96%,83%,酮较难自身缩合,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,与羟醛缩合有关的其他反应,1.曼尼希反应（胺甲基化反应）,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,曼尼希碱,2.Perkin反应,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,，-不饱和酸,醛酮与具有活泼亚甲基的化合物在有机弱碱催化下的缩合反应。,3.克脑文革反应（Knoevenagel反应）,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,X或Y=-CH
5、O;-COR;-COOH;-CN;-NO2,胺或吡啶,醛酮与一个-卤代酸酯在强碱（醇钠、氨基钠）作用下反应生成a,b-环氧羧酸酯。,4.达参Daezen反应,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,5.Claisen（酯）缩合（两个相同酯之间的缩合）,酯中的-H显弱酸性,在醇的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应,碱：Na NaOR NaH NaNH2,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,-酮酸酯,Claisen 缩合举例,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,混合酯缩合,有-H的酯与无-H的醛、酮、酯的缩合,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,E-主产物,产物的立体化学,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,6.Dieckmann缩合二元酸酯的分子内缩合 合成57员环的重要方法,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,练习：写出下列反应主产物,11.2 醛、酮的化学性质 H的反应,
