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1、非水溶液酸碱滴定法,此法是在水以外的溶剂中进行的 一种滴定分析方法包括 酸碱，沉淀，配位，氧化还原 滴定此法常用于药物分析中,水做为溶剂的的优缺点,优：比较安全，价廉，许多物质尤其是无 机物易溶于水缺：1.许多弱酸或弱碱，在水中没有明显的 滴定突跃，滴定终点难以确定，不 能直接确定；2.一些有机弱酸或弱碱，在水中溶解 度小，反应不能进行完全；3.一些多元酸或多元碱，混合酸或碱由于电离常 数较接近，不能分布或分别滴定,非水溶剂（有机溶剂和不含水的无机溶剂）的优点,1.可增大有机物的溶解度2.可改变物质的酸碱性及其强度3.克服在水溶液中滴定存在的困难，从而扩大酸碱滴定的应用4.具有准确，快速，设备
2、简单等特点,非水溶剂滴定的一般要求和应用,1.取样量少 半微量法 10ml滴定管 消耗滴定液（0.1mol/l）在10ml以内为宜2.主要用于测定有机碱及其氢卤酸盐，硫酸盐，有机酸盐和有机酸碱金属盐类药物；同时也用于测定某些有机弱酸的含量,溶剂的分类,质子溶剂定义 能给出或接受质子的溶剂特点 极性均较强，能发生质子自递反应分类 1.酸性溶剂 容易给出质子的溶剂，与水比，具有酸性。如甲酸，醋酸，丙酸，硫酸等，适用于作为滴定弱碱性物质的溶剂 2.碱性溶剂 容易接受质子的溶剂，与水比，具有碱性。如乙二胺，丁胺等，适用于滴定弱酸性物质的溶剂。3.两性溶剂 指既能接受又能给出质子的溶剂，酸碱性与水相似。
3、如甲醇，乙醇，异丙醇等，适用于滴定较强酸或碱的溶剂,二 无质子溶剂定义 溶剂分子间不能发生质子自递反应分类 1.显碱性的非质子性溶剂 有较弱的接受质子和 形成氢键的能力。例如吡啶类，酰胺类，酮类等 2.惰性溶剂 既不能给出又不能接受质子的溶剂，溶剂分子在滴定过程中不能参与反应，如苯，氯仿等三 混合溶剂（质子溶剂+惰性溶剂）二醇类与烃类或卤烃类组成的混合溶剂，用于溶解有机酸盐，生 物碱和高分子化合物 冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯混合溶剂，适于弱碱性物质的滴定 苯-甲醇混合溶剂，适于羧酸类的滴定,溶剂的形式,一 溶剂的酸碱性 一种酸（碱）在溶液中的酸（碱）性强弱，不仅与酸（碱）的本性有关，还与溶剂的碱
4、（酸）性有关例如 HNO3+H2O H3O+NO3-硝酸在水中显强酸性 HNO3+HAc H2Ac+NO3-硝酸在冰醋酸中显弱酸性 HAc+NH3 NH4+Ac-醋酸在氨液中显强酸性,非水溶液酸碱滴定法原理：强酸溶于碱性溶剂中，可增强其酸性；弱碱溶于酸性溶剂中，可增强其碱性滴定液：HClO4+HAc H2Ac+ClO4-待测溶液：RNH2+HAc RNH3+Ac-滴定反应：H2Ac+Ac-2HAc总式：HClO4+RNH2 RNH3+ClO4-,二 溶剂的离解性,由于离解性溶剂（水，甲醇，冰醋酸等）的各自自递反应的程度不同，引起自身离解常数Ks的不同，导致酸碱滴定突跃范围的改变。溶剂的自身离解
5、常数（Ks）越小，pKs越大，滴定突跃范围越大，滴定终点越敏锐。,三 溶剂的极性,HA+HS 电离SH2+A-离解 SH2+溶剂的极性越强，介电常数越大，对离子对的作用则越大，使离子间的吸引力减弱，有利于溶质发生离解；反之，难使溶质发生离解，而多以离子对的形式存在。因此，在非水滴定中常用极性大的溶剂使供试品易于溶解，然后加入一定比例的弱极性溶剂，以适当降低溶剂的极性，使反应生成物在极性小的溶剂中解离度减小，反应更完全，滴定突跃更加明显。,四 均化效应和区分效应,均化效应：各种不同强度的酸均化到溶剂 合质子水平的效应区分效应：能区分酸（碱）强弱的效应 具有均化和区分效应的溶剂分别叫均化溶剂和区分
6、溶剂（都是针对具体反应而言）,一般而言，酸性溶剂是碱的均化溶剂，而是酸的区分性溶剂；碱性溶剂是酸的均化性溶剂，是碱的区分性溶剂。惰性溶剂是良好的区分溶剂 在非水滴定中，利用均化效应测定混合酸（碱）的总量，利用区分效应测定混合酸（碱）中各组分的含量,溶剂选择的原则,1.溶剂能完全溶解样品及滴定产物2.溶剂能增强样品的酸碱性3.溶剂不能引起副反应4.溶剂的纯度要高5.溶剂的粘度，挥发性和毒性都应很小，并易于回收和精制。,非水溶剂中碱的滴定,1.溶剂 冰醋酸（国家一，二级）其中水分的去除（CH3CO）2+H2O 2CH3COOH 相关计算 n醋酐=n水醋酐V醋酐A1%/M醋酐=醋酸V醋酸A2%/M水
7、,2.滴定液,配制 高氯酸的冰醋酸溶液作滴定液注意 滴定芳香第一胺或第二胺时，加 入醋酐不宜过量，因会发生乙酰 化反应，使测定结果偏低 高氯酸与有机物接触，遇热时极 易引起爆炸 防止结冰。可采用冰醋酸-醋酐（9：1）的混合溶剂配制高氯酸滴定液,标定基准物质 邻苯二甲酸氢钾 指示剂 甲紫反应式 cHClO4=mC8H5O4K103/（V-V空白）HClO4MC8H5O4K,滴定终点的确定常用指示剂法和电位法 非水溶液中，滴定弱碱性物质时，可用甲紫，喹哪啶红及-奈酚苯甲醇其中甲紫，其酸式色为黄色，碱式色为紫色目前无法用合适指示剂确定终点的，采用电位滴定法,非水溶液中酸的滴定,溶剂的选择 选用碱性大
8、于水的溶剂，滴定不太弱的羧酸类，常以醇类做溶剂，如甲醇，乙醇等；滴定弱酸或极弱酸的滴定，常以乙二胺，二甲基甲酰胺等碱性溶剂；混合酸的区分滴定常以甲基异丁酮为区分性溶剂，也用甲醇-苯，甲醇-丙酮等混合溶剂,滴定液和基准物质 碱滴定液：甲醇钠的苯-甲醇溶液 酸的滴定液：有时也用碱金属氢氧化物 的醇溶液或氨基乙醇钠以及氢氧化四丁基胺的甲醇-甲苯溶液基准物：滴定碱滴定液常用苯甲酸指示剂：碱滴定酸常用百里酚蓝，偶氮紫和 溴酚蓝等,应用举例,非水溶液的酸碱滴定法，主要用于测定有机物。用碱滴定液测定具有弱酸性基团的药物：羧酸，酚类，巴比妥类，磺酰胺类和氨基酸类药物；用酸滴定液测定具有弱碱性基团的药物，如胺类，氨基酸类，含氮杂环化合物，生物碱，有机碱以及它们的盐,1.有机弱碱类2.有机酸的碱金属盐3.有机碱的氢卤酸盐4.有机碱的有机酸盐,
