建筑密封胶用有机硅改性聚醚的研究进展.doc

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1、建筑密封胶用有机硅改性聚醚的研究进展 密封胶是以不定形态现场嵌填接缝、粘接界面并承受接缝位移变形的密封材料。早期的密封胶由沥青、焦油、天然(或合成)树脂、天然(或合成)橡胶等干性(或非干性)的粘稠物为基料,配合一定的助剂所组成。随着对住宅要求的逐步提高、中空玻璃技术和幕墙技术的成熟与完善,加大了市场对密封胶的需求 ,更是形成了密封胶发展的巨大推动力 ,现已逐渐形成了以聚硫类、硅酮类和聚氨酯类密封胶为主的市场格局。 聚硫类密封胶开发于 1943年,1963年 日本开始生产双组分聚硫密封胶 J。聚硫密封胶问世以后曾获得广泛应用,但其低温固化速度慢、易老化变硬、缺乏耐久性,且有臭味的缺点限制了其进一

2、步发展。 硅酮密封胶的低温柔顺性好、表面张力低,具有优良的电绝缘性、化学稳定性、憎水防潮性、生理惰性及生物相容性,具有代表性的生产企业有道康宁公司、通用电气公 司、RHODLA和 RHONE POULECE公司。但硅酮密封胶力学强度低,附着力和抗污染性差,成本亦相对较高。聚氨酯密封胶开发于20世纪70年代,其粘接性能稳定、弹性好,具有抗撕裂、耐磨和抗穿刺性,对基材不污染,耐酸碱、耐有机溶剂并可涂饰。但使用时容易变色,对湿气敏感,且使用刺激性的异氰酸酯,会释放出有害气体,不具有环境友好性。由于世界各国的环保和卫生法规 日渐严格,上述几类密封胶的性能不能满足建筑业的新要求,促使人们开发新型的改性密

3、封胶。 1 硅改性密封胶的发展 20世纪7080年代,硅改性聚醚密封胶技术首先在日本得到开发,并于 80年代进入市场。钟渊公司开发的“钟化 MS聚合物”基密封胶 1981年用于高层建筑物 DiIehi kangyo银行东京总部,这标志着此种密封胶已得到市场认可。是日本政府统计的 19861996年间日本建筑密封胶的市场变化。 与此同时,欧洲和美国也相继开展了对硅改性密封胶的研究。早在 1968年,美国通用公司就提出,将含有可水解基的甲硅烷基以氨酯键封端聚醚,制得室温可固化聚合物,用作密封胶和填缝胶。1971年美国联碳公司开发了以异氰酸酯基封端聚醚,再与功能性硅基相联制备硅改性聚醚的技术 。而德

4、固赛公司开发了硅改性密封胶,并通过向其中添加各种合适的粘接促进剂来改善其粘接性能和力学性能。在我国,建筑密封胶最早使用的是以蓖麻油、桐油为主体的油灰膏,20世纪 60年代中期开发了改性沥青油膏,70年代初期发展了聚氯乙烯胶泥及焦油 聚氯乙烯油膏,综合性能已有显著提高。80年代以后,城市的现代化建筑也逐渐开始使用聚硫、硅酮和聚氨酯类密封胶,起初主要依赖于进口,经过长期的发展和积累,现在国产产品和进 口产品已平分秋色。关于硅改性聚醚的研究还处于起步阶段 ,虽然一些单位已开展了研究,但未见有成熟的产品问世。 2 有机硅改性聚醚密封胶的性能 有机硅改性聚醚密封胶的结构特殊,它既含有作为主链的聚醚,又含

5、有作为固化功能基的硅烷基,因而它兼具硅酮密封胶和聚氨酯密封胶的许多优点。3 有机硅改性聚醚的合成工艺 生产聚醚多元醇时 ,起始剂的选择至关重要它直接决定聚醚的官能团并最终决定其用途。如果起始剂为二元醇,则制得两端都是羟基的聚醚;如起始剂为烯丙醇则制得一端为羟基 、一端为双键的聚醚。聚醚用以制备硅改性密封胶时,首先需要封端狭义的封端指聚醚端位的羟基与各种有机小分子进行醚化或酯化反应,羟基上的活泼氢被各种短链的烷基、芳基或酯基取代,封端后,聚醚的基本性质不变而官能团得到改变。广义的封端则指聚醚的羟基和小分子之外的大分子化合物如聚硅氧烷、多异氰酸酯等进行反应。作为硅改性聚醚密封胶的原料,封端主要指以

6、烯丙基封端。 4 硅改性聚醚建筑密封胶的配方 硅改性聚醚仅作为建筑密封胶的基料,如果直接固化为弹性体,则与实际应用还有较大差距 ,必须加入填料、增塑剂、颜料、抗下垂剂及其他各种辅助成分,以提高其物理性能和机械性能。5 结束语 硅改性聚醚建筑密封胶因其优异的综合性能而具有无比广阔的发展前景,因而在建筑密封胶市场占有重要的地位。国内建筑密封胶发展迅速,而硅改性聚醚的研究却比较迟缓,尤其是聚醚的端烯丙基化技术 ,尚未见有系统 的研究文献 ,因而这方面的研究。工艺描述基料用硅烷封端的聚醚(eg: Kaneka用硅烷封端的聚氨酯用硅烷封端的聚醚作基料(如Kaneka的MSP)配制改性有机硅密封胶国外已工业化生产;用硅烷封端的聚氨酯作基料(如Witco的SPUR)也被广泛研究。

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