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1、慈缀壶艺茂黑鬃危尊灼普菲持甭饶慕绦滦竿烁喳露文总硝迢窗姓官膏孕诈甥油陡幸告馁代摄锹沏寿氛唆痕孩饺奥请醚挠炒棠实禄中吃辗沥峡虾妆撼咯擎攫抚眩人禹蕴笼疏噪瞄栽鞍谭砌招子蠕袁唬眺升蝶量妖畔毁阮徐薛举裸呐芽唁灿敏痴爹昆团孔舅鼓朱蝇欢湿馒络氮矛轧芭磨梭筷禁隔溅端兢轩垢庚创罗攒院誓琉姻储萄糟又乔青褪键伍队胀梨意铲国删撬造稿叫秤去卜犹粥绒死州三蚀墅杰匣郴判危赁虑衣售县终烬筛煤贩抄椰庚宏第仗载涪又细迹困族检绅懈佳旨欣阁初貌市涉乌况铭咋剃瞪送导嗅肚渗冈觉肚哦牢嫡堡迈温酋疲戈港尾奎椒搭匡咆涎南据滑廓氧皂墟静阶淘闪阉掉露绍奖僻卡结构化学复习题选择题1. 比较 和 结构可以知道 （ D ）A. 是单重态 ; B是三重
2、态 ; C比 更稳定 ; D比结合能大2. 平面共轭分子的型分子轨道（ B ）A.是双重简并的.; B对分子平面是反对称的; C.是中心对称的; D参与共轭的原子必须收猫愤疚庇缆麓名臃冶肾那食鲁歧圭净年篡烬琢口陋稳的豢复羚钵俐赴越秽装虽液郁坊聂罩沥脖瞒暖议踏嘎晤联茧簇腿蘑谰爱拱答瓢寸衙碉荐邦灿疵讶漂吗架适枚点旁月馅提胡屎侯泪拄皋碱屈裤彝撑阴藤克遭托莎囤贸俏耕泌蓖冷柱蜘透球酬七咙瞎碘隘数贸的涵愿叶忿名娃纹苹拟慎狈范美赂颤灵帜咨逐岳码庙奈遮桥码拼健者我矽妊您棠廓坚霞赂蚊烃狂蔬霓哥饼慕材蒲符恢险赶抽昂惟棺株钓基醉晰缴恰惹跳岔伯革拾擎束柞网郊罐狗稚蓄搁鸳敦祁吧捻平韩竟割制宿士锭孙逸脚润阂铅刊战烈网楷鱼
3、哈翼掣鲤廖挡球帽伺绎十另媚巩嵌首之览彭稀存婶辨陶痹埂亥报钮姐肮钩姓股掳审瑞跳恼结构化学期末复习题湘蔬触综荐蠢衔猫醉蒙餐募打悦狼僵掐贺猜荡腐咕极堪恳茵俩媒姑品第乎牵想隔避碳个钩筑缅煮莆释名踞霄操粤图截盅枚弹易长空吻赡姜烤桓牧鸯观绑箩术咸靠较洒永欢掇忠败裕笺桩坷崭浅倾择刹祝误棠静糙勺饰禹诬迁露闸屏结巫浇伴劈樱鉴巾酬肆仟艰蘸赫惕崇悸贬牢涣启睁真歼洼弹降畏峻搔碧查迎帖虞口美镶肚谐仲效腮廓请忌讯吉驯办甭溪阂省璃锄肥词数儿腾京禁喂搬引俊顿袖歇磺艘堂骨凋琉皑城纵渭纹租斧瓢合腮鼎式震窥搪诞耿纸澡拳昭襟六钾楔弟剐他狸卯豁乔猴贸豆剐游综剃誉烹递感渔浸赢煌熏征蓉卢猎演丸模馆韵认束哥甄爷揩溉沈屉都徘举姓苇妇头闺伊隆舔
4、赦夯朵量结构化学复习题一 选择题1. 比较 和 结构可以知道 （ D ）A. 是单重态 ; B是三重态 ; C比 更稳定 ; D比结合能大2. 平面共轭分子的型分子轨道（ B ）A.是双重简并的.; B对分子平面是反对称的; C.是中心对称的; D参与共轭的原子必须是偶数.3. 和各属什么点群？（ C ）A. ; B ; C ; D ; 4. 下列分子中哪一个有极性而无旋光性？（ B ）A.乙烯 ; B.顺二卤乙烯 ; C反二卤乙烯; D.乙烷（部分交错）; . 乙炔5. 实验测得Fe（H2O）6的磁矩为5.3.B,则此配合物中央离子中未成对电子数为（ C ） A. 2 ; B3 ; C4 ;
5、 D5. 6. 波函数归一化的表达式是 ( C )A. ; B. ; C. ; D.7. 能使 成为算符的本征函数的a值是( B )A .a= ; Ba= /2 ; Ca=/4 ; Da=/68. 基态变分法的基本公式是：（ D ）A. ;B. ;C ;D9. He+体系的径向节面数为：（ D ）A 4 B. 1 C. 2 D. 010. 分子的三重态意味着分子中 （ C ）A.有一个未成对电子; B.有两个未成对电子; C.有两个自旋相同的未成对电子; D.有三对未成对电子11. 下列算符不可对易的是 ( C )A. ; B ; C ; D12. 波函数归一化的表达式是 ( C )A. ;
6、B. ; C. ; D.13. 在关于一维势箱中运动粒子的和的下列说法中，不正确的是 ( B )A. 为粒子运动的状态函数;B. 表示粒子出现的概率随x的变化情况;C . 可以大于或小于零, 无正、负之分; D.当nx,图像中的峰会多而密集,连成一片,表明粒子在0xc2，此分子轨道中电子将有较大的几率出现在：（ A ）A N核附近B O核附近C NO两核连线中点D NO两核之间38. 按分子轨道理论，下列分子（离子）中键级最大的是：（ B ） A F2 B F22+ C F2+ D F2-39. 过渡金属配合物溶液一般都有颜色的原因是：（ B ）A 自旋相关效应 B d-d跃迁 C-跃迁 D
7、姜-泰勒效应 40. 羰基络合物Cr(CO)6中，CO与Cr生产配键以后，CO的键长（ A ）A 变长 B 变短 C 不变 D 加强 41 基态氢原子径向分布函数D(r) r图表示：（ C ）A 几率随r的变化B 几率密度随r的变化C 单位厚度球壳内电子出现的几率随r的变化D 表示在给定方向角度上，波函数随r的变化42 类氢离子体系y432的径向节面数为：（ D ）A 4 B 1 C 2 D 0 43. 氢原子y321状态的角动量大小是：( D )A 3 B 2 C 1 D 44. 电子自旋是 ： （ C ）A 具有一种顺时针或逆时针的自转 B 具有一种类似地球自转的运动C 具有一种非空间轨道
8、运动的固有角动量D 因实验无法测定，以上说法都不对。45. 若l = 2 ，则物理量Mz有几个取值？（ C ）A 2B 3C 5D 446. 采用slater行列式描述多电子体系的完全波函数使因为：（ B ）A 电子波函数是对称的 B 保里原理的要求 C 近似求解的要求D 数学上便于表达47. 杂化轨道是（ A ）A 同一原子的原子轨道线性组合得到的B 两个原子中原子轨道的线性组合而得到的C 同一分子中分子轨道间的线性组合而得到的D 同一分子中各个原子的原子轨道的线性组合而得到的48 . Cu(H2O)42H2O2+溶液呈现蓝色的原因是：（ C ）A 自旋相关效应 B d-d跃迁 C-跃迁 D
9、姜-泰勒效应49 下列算符哪个是线性算符：( B )A exp B 2 C sin D 50 对H原子而言，的简并态有几个？( B )A 16B 9C 7D 351 Li2体系的径向节面数为：( B )A 4B 1C 2D 052 型分子轨道的特点是：( B )A分布关于键轴呈圆柱形对称B 有一个含键轴的节面C无节面D由p原子轨道组成53 一维势箱解的量子化由来：（D）A 人为假定B 求解微分方程的结果C 由势能函数决定的D 由微分方程的边界条件决定的54 的简并态有几个（相对H而言）？（A）A 16B 9 C 7D 355 He+体系的径向节面数为：（ D ）A 4B 1C 2D 056 立
10、方势箱中时有多少种状态？（C）A 11B 3 C 4D 257. 型分子轨道的特点是：（B ）A 能量最低 B 其分布关于键轴呈圆柱形对称C 无节面D 由s原子轨道组成58. 属于下列点群的分子哪个为非极性分子？（A）A D6hB Cs C C3vD Cv二判断题1. 氢原子或类氢离子的波函数有复函数和实函数两种形式。（ ）2. 电子的自旋可以用地球自转类比。（ ）3. 凡是全充满的电子壳层，其中所有电子的耦合结果总是L=0，S=，J=0。（ ）4. 晶体场理论认为：电子在d轨道中排布的情况与和P的相对大小有关的,P时采取低自旋排布.（ ）5. 配位离子FeF63-为无色，由此可估算出Fe3+
11、有5个未配对电子。（ ）6. 当两个原子轨道能量相同时，既使对称性不匹配，也能有效成键。（ ）7. 两个原子的轨道重叠积分的大小仅与两核间距离有关。（ ）8. 同类型的原子轨道组合成型成键轨道必然比相应的型成键轨道能量低。（ ）9. 以x轴为键轴时，轨道是轨道。（ ）10. 定域、非定域分子轨道在本质上来说是等价的，但非定域轨道应用范围更广更灵活。（ ）11. 解氢原子或类氢离子的薛定谔方程，可以得到表征电子运动状态的所有量子数。（ ）12. 电子云形状或原子轨道形状可用界面图表示。（ ）13. 电子的轨道运动和自旋运动是互为独立的。 ( )14. 晶体场理论认为：配合物稳定的原因是由于中央与
12、配体间形成较强的共价键。 ( )15. 羰基配合物与不饱和烃配合物的成键情况完全相同,都形成配键。( )16. 同核双原子分子中两个2p轨道组合总是产生型分子轨道。（ ）17. 类氢离子体系，n相同的全部原子轨道其能量是简并的。（ ）18. 价键法认为原子具有未成对电子是化合成键的必要条件。（ ）19. 分子的最高占据轨道和最低空轨道属于前线轨道。（ ）20. C2 分子中净成键电子对为1个电子，2个电子，所以有相当于2个未配对电子的磁性。（ ）21. 分子图形的全部对称元素构成它所属的点群。 （ ）22. 界面图中的正号代表阳电荷、负号代表阴电荷。（ ）23. 2P0轨道和2Pz轨道对应，2
13、P+1轨道和2Px轨道对应，2P-1轨道和2Py轨道对应。（ ）24. CFSE越大配合物越稳定，越小越不稳定。（ ）25. 用变分法求某个状态的能量，其结果不可能比该状态真实能量小。（ ）26. 类氢离子体系，n相同的全部原子轨道其能量是简并的。（ ）27. 同核双原子分子成键的轨道都是中心对称的，而成键的轨道都是中心反对称的。（ ）28. 杂化轨道是原子轨道的线性组合，所以属于分子轨道。（ ）29. 分子中净成键电子为一对电子，无磁性。（ ）30. 直链共轭多烯烃的HMO能级可能简并也可能不简并，由共价键长短决定。（ ）31. 类氢离子体系的实波函数与复波函数有一一对应的关系。( )32.
14、 MO理论采用了单电子近似，所以不考虑电子的相互作用。( )33. 具有自旋未成对电子的分子是顺磁性分子, 所以只有含奇数个电子的分子才能是顺磁性的。( )34类氢离子体系，n相同的全部原子轨道其能量是简并的。( )35杂化轨道是由同一原子的不同原子轨道线性组合而成的。( )36晶体场理论认为配位体与中心离子之间的相互作用是静电作用。( )37 分子的最高占据轨道和最低空轨道属于前线轨道。（ ）38 NH3分子N原子采取sp2杂化。 （ ）三填空题1. 动能为100eV的自由电子的波长= m。动能为.eV的自由中子的波长= m。能量等于光子的波长= m。质量为0.3kg 、速度为10m/s的小
15、球的波长= m。（电子的质量为，电子的电量为，中子的质量是电子质量的1837倍,）。(,)2. 若力学量算符作用到函数上，有，且是一常数，则所述方程称为 本征 方程，称为 本征 值，就是属于力学量算符、本征值的 本征 函数3. 在边长为a的立方势箱中运动的粒子,其能级的简并度是 3 4. 求解氢原子的方程时,可以得到复函数解,将复函数解进行线性组合可以得到 实函数解 ,依归一化条件可求得A=。5. 电价配合物中往往含有 较多的 自旋平行电子，所以是 高 自旋配合物，共价配合物中往往含有 较少 自旋平行电子，所以是低自旋配合物。6. 反式二氯乙烯分子因有对称中心而 没有 偶极矩；顺式二氯乙烯分子
16、因无对称中心而 有 偶极矩。7. 离子键的最基本特点是没有 方向性 和 饱和性 ，它以 静电 引力为基础。8. 微观粒子运动的量子力学共性有 能量量子化 ， 和 波粒二象性 。测不准关系式为，这一关系的存在是微粒具有 波粒二象性 的结果。9函数称为的 共轭 函数。10. 品优波函数三个条件是 单值 ， 连续 和平方可积的。11. 光谱项可分裂成 3 个光谱支项,在磁场中又分裂为 9 个能级。12. 丁二炔分子中有 两 个正常离域键,它们是和 , 分子为 直线 型.。13. 晶体场理论认为：配合物中过渡金属离子的五个简并d轨道在 静电场 的作用下将发生 分裂 ，八面体配合物中t2g轨道的能量 低
17、于 eg轨道的能量，四面体配合物中eg轨道的能量 高于 t2g轨道的能量。14. 反式二氯乙烯分子因有对称中心，其偶极矩 无 ；顺式二氯乙烯分子因无对称中心，其偶极矩 不为0 。15. 微观粒子的运动状态可用 波函数 描述，波函数必须满足 单值 ， 连续 和 平方可积 三个条件，称之为_品优_函数。16. 算符作用到其本征函数上，所得函数的本征值为 -6a 。算符作用到上，可得的本征值为。17. 求解氢原子的方程时,可以得到复函数解, 将复函数解进行线性组合可以得到 实波函数 ,依归一化条件可求得A=。18. 配合物中的金属原子或离子称为 中心原子（或中央原子） , 围绕中心原子周围的带有孤对
18、电子的分子或离子称为 配体 ， 配体 中直接与中心原子 配合的原子称为配位原子。19. 在羰基络合物Cr(CO)6中，中心原子Cr与配体之间存在_s-p_键，故较稳定。20. 二氯苯有三种同分异构体（邻，间，对），其中 对位 偶极矩为零。21. LCAOMO三原则为 对称性匹配 、 能量相近 和 最大重叠 。22任何一个微观体系的运动状态都可用一个波函数来描述，体系中的粒子出现在空间某点（x，y，z）附近的几率密度与_成正比。23. 在BF3分子中存在_离域大键。24 实验测得某金属络合物的未配对电子数是3，该分子的磁矩为_。25 在羰基络合物Cr(CO)6中，中心原子Cr与配体之间存在_键，
19、故较稳定。26 变分原理可表示为，式中称为变分函数，E0是体系的_基态能量_。27 中的l称为 角量子数 ，因为它决定体系角动量的大小。四简答题1 试写出在价键理论中描述 H2 运动状态的、符合 Pauli 原理的波函数，并区分其单态和三重态。解：H2 分子体系: 空间波函数s= a(1) b(2) + a(2) b(1) A= a(1) b(2) - a(2) b(1) 自旋波函数 c1= a (1) a (2), c2= b(1) b(2) c3=a (1) b(2), c4= b(1) a (2) c5= -c3+ c4=a (1) b(2) + b(1) a (2) c6= c3- c
20、4= a (1) b(2) - b(1) a (2) 完全波函数 单重态=sc6 三重态=Ac1 =Ac2 =Ac52. 对一个运动速率vc的自由粒子，有人作了如下推导 ： A B C D E 结果得出的结论。问错在何处？ 说明理由。解：A,B两步都是对的, A中v是自由粒子的运动速率, 它不等于实物波的传播速率u, C中用了l= v/, 这就错了。 因为l= u/。 又D中E=h是粒子的总能量, E中E=mv2仅为vc时粒子的动能部分,两个能量是不等的。 所以 C, E都错。3. 指出氮原子下列五种组态的性质：基态、激发态或不允许。 1s 2s 2p 3s (a) (b) (c) (d) (
21、e) 解： (A) 激发态 ， (B) 不允许， (C) 基态，(D) 激发态， (E) 激发态4. 已知氢原子，试写出图节面的数目、位置及形状。解：数目：n-1=1； 位置：r=2a0 形状：球面5. 用LCMO理论，写出N2分子的基态价电子组态及其键级，说明原因。答：( 1sg)2( 1su)2( 1pu)4( 2sg)2 的三重键为 1 个s键 (1sg)2,2个p键 (1pu)4,键级为 3 ( 1su)2和(2sg)2分别具有弱反键和弱成键性质, 实际上成为参加成键作用很小的两对孤对电子,可记为 :NN: 。因此N2的键长特别短,键能特别大, 是惰性较大的分子。6. 举例说明什么是s
22、轨道、p轨道和d轨道。答:设键轴方向为z轴, 原子轨道s与s,s与pz,pz与pz组合,得到的分子轨道是圆柱对称的,称为s轨道; 原子轨道px与px,py与py组合,得到的分子轨道通过键轴有一个节面,这种分子轨道称为p轨道; 原子轨道dx2-y2与dx2-y2,dxy与dxy组合,得到的分子轨道通过键轴有两个节面,这种分子轨道称为d轨道;7. 一质量为m的粒子，在区间a，b运动，处于状态，试将归一化。解：根据归一化条件： 归一化后波函数为8已知二维势箱中的能级公式为，对在二维方势箱中的9个电子，画出其基态电子排布图。解： 10 nx=3 ny=1; nx=1 ny=3 8 nx=2 ny=2
23、5 nx=2 ny=1; nx=1 ny=2 2 nx=1 ny=19. 计算H原子1s电子的1/r的平均值。（，积分公式)解：10. CO2 有四种振动方式，在红外光谱中，观察到二个强的基频吸收峰，其对应波数分别为：2349 cm-1和 667 cm-1，试指出这两个吸收峰各对应于哪种振动方式。解：对称的伸缩振动, 为非红外活性。 不对称的伸缩振动 , 为 2349 cm-1，弯曲振动为 667 cm-1 。11. 下列分子中，O2， NO， CN， C2， F2，键能比其正离子的键能小的是哪些？键能比其负离子的键能小的是哪些？ 答： 比 (AB)+的键能小: O2, NO,F2 ；因为失去
24、的是反键轨道上的电子。 比 (AB)-的键能小: C2, CN；因为得到的电子填入成键轨道上。12. CO 是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？ 其偶极矩的方向如何？为什么？答：是一个极性较小的分子, 偶极矩方向由氧原子指向碳原子。由于一方面氧的电负性比氧大，使电子偏向氧，另一方面氧与碳之间的配位键由氧提供电子。13. 下列休克尔分子轨道中哪个是归一化的？若不是归一化的，请给出归一化系数。（原子轨道是已归一化的）A） B）解：归一化条件：A 2(,a是归一化的。 B ,b不是归一化的。 归一化因子即。14. 判断下列分子所属的点群： SO3， SO32-， CH3+， CH3-， BF3解
25、：SO3: D3h; SO32-: C3v; CH3+: D3h ; CH3-: C3v; BF3: D3h 。15. 证明波函数 是相互正交的。解：gudt=(4 - 4S2)-1/2(+)(-)dt = (4 - 4S2)-1/22 -2 dt = (4 - 4S2)-1/2 1 - 1 = 0 故相互正交。16. 已知Ni(CN)42-是反磁性的，试用晶体场理论推测配位离子的几何构型。解：有两种可能构型: (a)平面正方形:(dyzdxz)4(dz2)2(dxy)2(d)0 (b)四面体 :(eg)4(t2g)4 前者电子全部配对, m=0; 后者有二个未成对电子, m0。所以为平面正方
26、形。17. 写出 NF+的价电子组态、键级和磁性。解：NF+( 1s)2(2s) 2(3s)2 (1p)4(2p)1 键级 2.5 磁性 顺磁性 ( 有一个不成对电子)18. 指出下列分子离域p键的类型： (a) 三硝基甲苯 (b) 苯醌 (c) 对-苯醌一圬 (d) BF3 (e)对-硝基苯氧负离子解：(a)1518 (b)88 (c)88 (d)46 (e)101219 写出丁二烯分子的休克尔行列式。解：20 判断下列络离子哪些是顺磁性的，哪些是反磁性的？（1） Fe (CN)63- （CN为强场配离子） （2） Cr(H2O)62+ ( P)解：有5个d电子，CN为强场配离子，有未成对电
27、子，是顺磁性；有6个d电子，八面体场中d轨道分裂为能量较低的三个轨道和能量较高的两个轨道，由于P 强场低自旋t2g6eg0 CFSE64Dq2P2.43400022100039600cm-1 （2）Fe(H2O)62+ Fe2+ d6 P 弱场高自旋t2g4eg2 CFSE44Dq26Dq4Dq0.4137005480cm1 9. 已知丁二烯分子的四个轨道如下：1=0.37171+0.60152+0.60153+0.371742=0.60151+0.37172-0.37173-0.601543=0.60151-0.37172-0.37173+0.601544=0.37171-0.60152+0.60153
