《化学工程毕业论文02026.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《化学工程毕业论文02026.doc（17页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、 毕业设计报告（论文）（ 2011届）系 别： 化学工程系 课题名称： 草甘磷的前景、展望及工艺发展 指导教师： 班 级： 有机0922 学生姓名： 郭其林 摘要广谱除草剂草甘磷(glyphosate)是世界上应用最广、产量最大的农药品种。本篇通过对草甘磷的发展现状阐述了甘氨酸亚磷酸二甲酯法（简称二甲酯法）的工艺，介绍了草甘磷及基本原料的特性,而且就草甘磷的生产工艺：亚氨基二乙酸(IDA)合成法和甘氨酸亚磷酸二甲酯法做了相应的介绍和对比。重点介绍了甘氨酸亚磷酸二甲酯生产工艺的生产技术改进。对草甘磷生产前景进行了展望。关键词：草甘磷，亚磷酸二甲酯法，亚胺基二乙酸( IDA)法，合成工序，酸解序
2、AbstractBroad-spectrum herbicide glyphosate (glyphosate) is the worlds most widely yield the greatest variety of pesticides. This through the development of glyphosate on the glycine - methyl phosphite Act (dimethyl) technology, introduced glyphosate and the characteristics of the basic raw material
3、s, and on Glyphosate Production Process: iminodiacetic acid (IDA) synthesis and glycine - methyl phosphite done by the corresponding presentation and comparison. .Focuses on the glycine methyl phosphite two production technology to improve the production technology. Glyphosate production of the pros
4、pect.Key words: glyphosate , methyl phosphate method , iminodiacetic acid ( IDA) method , synthesis procedures , hydrolysis procedure目 录前言1第一章 产品和原料的概述21.1产品的化学性质21.2产品的生物活性21.3原料的物化性质2第二章 工艺的反应机理和反应机理评述32.1反应原理102.2流程概述102.3反应流程图102.4反应流程1011第三章 草甘磷几种生产工艺的比较133.1亚氨基二乙酸法(常压下,又称IDA法)133.2亚磷酸二烷基酯法13第四
5、章 草甘磷生产工艺(二甲酯法) 生产技术进步144.1采用连续化生产工艺，打造草甘磷生产航母154.2采用DCS控制系统，实现工艺操作的最佳化4.3加深对反应机理的认识，进一步优化工艺过程4.4充分利用副产物，降低生产成本第五章 对二甲酯法合成草甘磷工艺的评价 15第六章 结论与展望 16第七章 致谢 16第八章 参考文献 16前 言草甘磷1是有机磷类内吸传导型广谱灭生性除草剂，是美国孟山都化学公司于20世纪60年代筛选合成的一种除草剂。作为一种广谱灭生性除草剂，它具有其他除草剂所不具备的许多优越性2，例如良好的传导性能，能杀死世界上十大多年生深根性难除杂草，低毒、无残留、在动物和水生物中不积
6、累，人土后遇金属二价离子形成络合物而失活，在土壤中微生物降解，不会造成土壤及地下水的污染，食物中安全界限比其他农药的安全界限高等特点；合成原料易得、 艺方法多样、简单，产品价格低，再加上耐草甘磷的转基因作物的研究成功，使得草甘磷成为目前世界最畅销的农药品种之一。草甘磷的生产工艺路线较多。根据我国有机合成工业发展所能提供的原料,在不同时期开发了不同的生产工艺,从而形成了目前多种生产工艺路线并存的格局,但归纳起来不外乎二种生产工艺,即以亚胺基二乙酸为原料的生产方法和甘氨酸亚磷酸二烷基酯为原料的生产方法,其中甘氨酸亚磷酸二甲酯法装置的生产能力最大,生产企业最多,生产量占全国草甘磷生产总量的85 %9
7、0 %。第一章产品和原料的概述1.1产品的物化性质通用名称：草甘磷 其它中文名称：农得乐、农达、镇草宁英文通用名称：G1yphosate其他英文名称：Rundup,Spark化学名称：N(磷酸甲基)甘氨酸分子式：C3H8N05P分子量：169.1CASNO：1071836结构式:O H H H OH OHCCNCPO H H OH纯品草甘磷是非挥发性的白色晶体,密度为0.5g/l,熔点为230(伴随分解).25时在水中的溶解度1.2g,100时是13.6g。纯品水溶液的PH值为:11.9。难溶于无水乙醇、乙醚、苯等一般有机溶剂,其异丙胺盐完全溶于水。草甘磷不可燃、不爆炸,常温下稳定,便于储存、
8、运输。1.2产品的生物活性(1) 除草活性草甘磷是除草活性最强的有机磷农药。它的杀草广谱,能控制危害的杂草中的76种(如茅草、香附子、狗牙根等);它的杀草力强.能防除一些其它的除草剂难以杀灭的多年生深根恶性杂草。(2)除草机理与失活草甘磷的广谱与高效,主要基于它具有极好的内吸传导性能。Sprankle等最早报道, 草甘磷在植物体内传导迅速;经茎、叶吸收后在植物体的木质部和韧皮部中传导,这一传导速度主要受植株年龄、土壤含水量、气温与相对湿度、以及药剂中的助剂类型等诸多因素的影响和制约。一般而言,植物受作用后2428h内传导到根部、叶部,破坏植物生长体系和根部再生机能,一年生杂草在24天,多年杂草
9、在710天内即显示明显的受害症状:失绿,发黄,枯萎和死亡。进入植株的草甘磷,主要通过阻碍芳香氨基酸(苯丙氨酸)的合成而对植株发生作用,但其深层机理十分复杂,尚处于探讨之中。草甘磷对哺乳动物和鸟类无毒,这是因为草甘磷的起始靶标-苯草酸途径只在植物和微生物中发现。草甘磷的降解起初迅速,然后是持续的、缓慢的分解过程。在室温下的无菌水中, 草甘磷能稳定存在,而在天然水中很快失活。这应归因于微生物降解作用和水体系中的光解作用。草甘磷在土壤中主要依靠土壤微生物降解,半衰期约为60天左右,6个月后约有90%已经降解为水、二氧化碳等,降解产物实质上是细菌的营养料。曾经测出草甘磷在植物体内的代谢物是氨基甲基磷酸
10、NH2CH2P(O)(OH) 2和甲氨基乙酸CH2NHCH2COOH。(3)毒性草甘磷对植物具有强烈的毒害,而对人、畜的毒性极小, 草甘磷代谢物对动、植物无毒害。草甘磷以及加工制剂的急性口服毒性(LD50)一般4000 mg/kg;无慢性毒性,属于低毒农药。安全界限(safetymargin):一般除草剂,它在食物中最高允许残留量或在制造场合的最高允许量的100倍,小于它对动物的最高无作用剂量,则认为是安全的。而草甘磷的安全界限:是在事物的中最高允许量的1000倍;是在制造场合最高允许量的700倍,因此它比一般除草剂更安全。由以上几方面可以看出, 草甘磷是一个高效、广谱、低毒,对人、动物、水生
11、物,对环境都较安全的除草剂,是比较理想的除草剂。1.3原料的物化性质(1) 甘氨酸分子式:C2H5NO2相对分子质量:75.07学名:氨基乙酸或氨基醋酸结构简式:H2NCH2COOH白色晶体或结晶性粉末，有甜味，熔点232（分解）。溶于水，不溶于乙醇和乙醚，是组成蛋白质的氨基酸中，没有旋光性的最简单的一种。分子中含有羧基和氨基，具有两性，既能和碱反应又能和酸反应，存在于低级动物的筋肉中营养学上属于人体非必需的氨基酸。用于药物的合成，可直接用以治疗各种肌肉麻痹和抗胃酸剂等，也用作金酶素的缓冲剂。可由一氯乙酸在碳酸铵存在下氨解制备，也可由明胶水解后精制而成。(2) 甲醇甲醇是无色可燃的液体，有类似
12、酒精的气味，沸点65，跟水能以任意比率混溶。从甲醇水溶液中分馏甲醇，纯度可达99，如要除去残余的水，可再加入适量的镁，镁和甲醇反应，生成甲醇镁（CH3O）2Mg，它跟水反应生成氢氧化和甲醇经蒸馏得绝对甲醇。甲醇有毒，饮用10ml,就能使眼睛失明，再多可使人中毒致死。在酒精中加入甲醇叫变性酒精，饮用这种酒精，有致盲的危险。最早是用木材干馏法生产甲醇，所以也叫木精，1920年以后逐渐停止使用方法。近代主要用一氧化碳和氢气（俗称合成气）来制造甲醇。甲醇是优良的有机溶剂，还是制造甲醛的原料。甲醇可以掺入汽油或柴油中作为内燃机燃料。由于合成气有焦炭（煤干馏的产品）制备，用甲醇作燃料可以节省石油资源，而且
13、甲醇燃烧产物不污染环境。(3) 三乙鞍化学结构：(C2H5)3N 化学特性：无色油状液体，有强烈氨臭，易燃，稍溶于水，溶于乙醇，乙醚等有机溶剂。有刺激性，有毒，空气中最高容许浓度为25ppm.大鼠经口半数致死量为460毫克/千克。相对密度：0.725（25） 熔点：114.8 沸点：89.5 闪点：6.67(开杯) 最小引燃能量：1.15毫焦（当2.1时）爆炸极限：1.28极限参数：蒸汽压：8799帕（20） 燃烧热值：4341千焦/摩尔（液体，20）易燃，遇明火，热，强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险(4) 多聚甲醛别名：伸甲醛，固体甲醛 物化性质:多聚甲醛白色可燃结晶粉末，具有甲醛气味。熔点:1
14、21-123C,闪点:71.1C,自燃点:300C缓慢溶于冷水，在热水中溶解较快。,在水溶液中释放出甲醛.不溶于乙醇、乙醚。溶于苛性钠、钾溶液。多聚甲醛毒性防护 :本品粉尘每100mg立方米经大鼠连续吸入9个月,其机体未发生本质变化.遇强酸、强碱或高温，即分解出甲醛而引起刺激及中毒。现场操作人员出现上呼吸道和皮肤方面的疾病，基本上是由于本品分解物甲醛所引起。空气中最高容许度为5mg每立方米. 用途: 用于制取合成树脂与胶黏剂等。用于制药工业及病房、衣服和被褥等的消毒，多聚甲醛苛用作熏 蒸消毒剂、示菌剂和杀虫剂。 (5) 亚磷酸二甲酯分子式：（CH3O）2POH 分子量：110.048 理化性质
15、：亚磷酸二甲酯为无色透明液体。沸点：T=105(P=0.09Npa). 密度：11901200kg/M3 ; 能容于甲醇氯仿四氯化碳苯等溶剂。用途：亚磷酸二甲酯用于有机磷农药除草剂阻燃伎或其它化工产品的原料包装运输和贮存。亚磷酸二甲酯产品用250立升聚丙烯塑料桶包装，每桶净重200公斤。亚磷酸二甲酯贮运时，避免雨淋高温和火种，不得与食物种子及饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口鼻吸入。包装件应贮存在通风干燥（低温）的室内仓库中，堆放方式应符合安全搬运方便的原则。第二章. 工艺反应机理及反应流程评述2.1反应原理NH2CH2COOH+(CH2O)n+ N(C2H5)3甲醇HOCH2NHCH2COO
16、HN(C2H5)3HOCH2NHCH2COOHN(C2H5)3+(CH3O)2POH(CH3O)2POCH2NHCH2COOHN(C2H5)3(CH3O)2POCH2NHCH2COOHN(C2H5)3+ HCI(HO)2POCH2NHCH2COOH+ HCIN(C2H5)3+ CH3CI二甲酯法草甘磷有以下优点：(1)工艺简单，原料易得。(2)工艺过程产生的废水可通过脱水制成10草甘磷水剂，三废量相对较少。(3)产品含量高。所以，我国二甲酯法草甘磷通过十五年的发展已成为生产草甘磷的主导方法，其产量约占全国草甘磷生产总量的85 以上。已形成南通江山农药化工股份有限公司、浙江新安江化工集团公司、江
17、南化工厂等三家万吨以上草甘磷产量的企业，对美国孟山都公司的草甘磷生产产生巨大的冲击。2.2流程概述甘氨酸-亚磷酸二甲酯法生产工艺包括二步反应过程，第一步为合成，第二步为水解。反应以甲醇为溶剂，三乙胺为催化剂。水解的汽相产物经冷凝器中和后回收溶剂甲醇；液相经结晶分离、干燥的固体草甘磷产品。结晶母液经中和回收催化剂三乙胺湖，再蒸发浓缩配制成10%的草甘磷水剂出售。整个工艺过程涉及到搅拌混合、精馏、结晶、干燥、蒸发等诸多化工单元操作。为解决原料问题江山还配套生产甘亚磷酸二甲酯、多聚甲醛和甘氨酸。多聚甲醛是由控股子公司江天化学品公司引进意大利生产工艺配套生产。甘氨酸是由控股子公司如东动昌化工配套生产。
18、 亚磷酸二甲酯生产草甘磷整个工艺主要分为八个工序，依次是合成、水解、脱酸、结晶、干燥、精馏、三乙胺回收、蒸发。另外副产物甲缩醛、氯甲烷也可以进行回收，这两种重要的化工原料，市场价格也非常可观。2.3反应流程图2.4 反应流程二甲酯法合成草甘磷的工艺中主要的两个环节就是合成和水解工序3，下面我们将针对草甘磷生产过程当中最重要的两大工序分别介绍其工艺过程描述。2.4.1合成工序合成过程的好坏直接影响草甘磷产品的收率和质量，是草甘磷生产过程中相当重要的一个环节，它主要包括3个反应阶段： 解聚、加成、缩合。（1）工艺过程描述合成反应在同一合成釜中进行，反应物料分阶段加入。首先将物料甲醇、三乙胺和多聚甲
19、醛同时投入合成釜当中，开始解聚反应，反应结束后，加入甘氨酸，加成反应开始，经过一段时间当反应温度到达规定值后，再加入亚磷酸二甲酯，缩合反应开始。这是一个强放热反应，随着反应的不断进行，釜内温度不断升高，形成一个正反馈，若不能及时移走相应的反应热，则会出现 “飞温”现象，导致副反应激增，大大地减弱草甘磷的回收率。随着反应的逐渐完成反应速度减缓，放热大幅度减少，这时如果过多地移走反应热，又会导致反应不完全，所以工艺上要求缩合反应温度严格控制。2.4.2 酸解工序酸解反应是草甘磷生产过程中另一个十分重要的环节。它主要经历加酸、脱溶、脱酸等过程。（1）工艺过程描述酸解工序是草甘磷生产过程中的第二环节，
20、 由合成工序所得到的合成料液进入到酸解脱溶反应器后，需定时定量加入盐酸作为萃取剂，将合成产物草甘磷从有机相中萃取到酸性水溶液中，然后脱去溶剂，除去盐酸，最后得到草甘磷原粉。当盐酸加入合成料液后，会产生大量热量，要及时地处理这些反应热。加酸结束后，用蒸汽通过夹套进行加热，按丁艺要求给定的温度曲线控制水解釜温度，进入脱溶阶段时，首先加热进行蒸馏，将气相产物甲缩醛、甲醇等低沸物蒸出。反应上升到一定温度后将蒸馏改为同流，进行负压脱酸，其巾由于热惯性大，要求避免m现温度超调现象。脱酸过程结束后，就进入下一过程， 草甘磷粉末的结晶以及溶剂、尾气回收工序。从反应过程中可以看到，整个酸解也存在升温、降温和保温
21、的过程，而且酸解过程所需要的时间相当长，加酸过程中对于釜内温度也有要求，所以这一部分的主要任务就是盐酸的定量控制、加酸过程中的温度控制以及对于酸解时间的优化问题。第三章 草甘磷几种生产工艺的比较3.1亚氨基二乙酸法(常压下,又称IDA法)以亚氨基二乙酸(IDA)4为起始原料经双甘磷() 氧化而得草甘磷() (常称IDA法),其反应如下:NH(CH2COOH) 2 + CH2O + (HC) 3P H+O(HO) 2PCH2N(CH2COOH) 2 + H2O ()O(HO) 2PCH2N(CH2COOH) 2 OO(HO) 2PCH2NHCH2COOH + H2O + CO2 ( )此法生产工
22、艺过程较简单,具有不用溶剂等辅助原料,后处理过程简便、生产过程占地面积少、运输量少等优点,也是国外生产草甘磷的主要方法。实现这一生产工艺的关键在于IDA 的合成和双甘磷氧化制草甘磷这二个工艺过程。关于IDA 的生产工艺,从七十年代起,国内科研单位和高等院校对IDA 的主要合成工艺路线都进行了研究,并相继建立一定规模的生产装置,现分别介绍如下:A、氯乙酸法 我国最早研究和投产的IDA生产方法，其反应式如下：2ClCH2COOH + NH3 + Ca (OH) 2 _NH(CH2COO) 2Ca + 2H2O+ 2HClNH(CH2COO) 2Ca + 2HCl _NH(CH2COOH) 2HCl
23、 + CaCl2多年的生产实践证明，此法IDA的受率较低（约70%左右），工艺过程中产生含氯化钙强酸性水量较大（每吨10%水剂有1吨酸性水），劳动条件较差，因此所建生产装置的规模都较小，这就限制了草甘磷的发展。B、氢氰酸法由氢氰酸合成IDA，IDA的收率较高（文献收率85%90%），工艺过程适于连续化、大规模生产。氢氰酸是生产丙烯腈的副产物，而丙烯腈是石油化工发展的重要品种，因此石化工艺发展为合成草甘磷提供足够量的、廉价的氢氰酸，国外草甘磷的 发展就 基于这一工艺过程。我国在90年代初期就建成了氢氰酸生产IDA的生产装置，IDA的纯度达95%，可满足草甘磷生产的需要，但是合成IDA的氢氰酸不是
24、来源于丙烯腈的副产物，而是由天然氯和氨合成而得。用天然氯合成氢氰酸在合成氯中氢氰酸的浓度较低，尚需经提浓过程才能满足IDA合成需要，加之生产规模还不够大，IDA的收率还不够理想等因素的影响，使IDA的销售价偏高，致使草甘磷生产企业难于接受。C、二乙醇胺脱氢氧化法此法早有文献报道，近年来一些专利报道采用更有效的催化剂，使二乙醇胺的转化率达99%,选择性为9815 % , IDA 的收率明显提高,国内的一些研究单位,在最近几年开展了研究,已取得较好的结果,建立了小生产装置,可生产出95 %的IDA ,然而由于二乙醇胺的价格高等一些不利因素，看来在现阶段要得到发展，条件还不成熟。D、双甘磷氧化制草甘
25、磷由IDA制双甘磷这一工艺过程比较简单，如多年来，在合成工艺发面，国内外也没有什么明显的新进展，在此不多赘述。而双甘磷氧化制草甘磷，有关专利报道也很多，国内对氧化过程也比较注意，至今已建成生产装置的氧化工艺有以下两种：a、浓硫酸氧化法；b、过氧化氢氧化法。3.2亚磷酸二烷基酯法8亚磷酸二烷基酯法是以甘氨酸为起始原料，与多聚甲醛、亚磷酸二烷基酯经加成、缩合、水解而得草甘磷，产品纯度95%。采用不同的亚磷酸二烷基酯，草甘磷合成的工艺过程就有所差别，先分别介绍如下：A、亚磷酸二甲酯法甘氨酸-亚磷酸二甲酯法9（以下简称二甲酯法）合成草甘磷工艺是在80年代后期发展起来的，由于该工艺过程能得到外观为白色的
26、固体草甘磷，纯度达95%以上，达到国外同类产品的水平，内销和出口反映良好，由于草甘磷在国际及国内市场的容量很大，所以生产厂家逐步增加，生产能力不断的扩大，其反应过程如下：(CH2O) m + NH2CH2COOH_ (HOCH2) 2NCH2COOH(HOCH2) 2NCH2COOH + (CH3O) POH_O CH2OH (CH3O) 2PCH2NCH2COOH + H2OO CH2OH (CH3O) 2PCH2NCH2COOH H+ (HO) 2P（O）CH2NHCH2COOH + CH2O + 由于该工艺过程不算复杂，工艺过程产生的废水量较少且容易处理，产品纯度高，所以得到迅速发展，成
27、为我国生产草甘磷的主要方法。其产量占亚磷酸二烷基酯法的90%以上。B、亚磷酸二乙酯法在亚磷酸二甲酯法研究和推广生产的同时，我国也有用亚磷酸二乙酯合成草甘磷的方法在推广并建立了几套的生产装置，其工艺过程大体与亚磷酸二甲酯法相同，但在工艺过程中溶剂选择、反应条件等方面存在差别，所得的产品色泽偏黄，草甘磷的收率也不高，还有成本较高，该工艺过程未能发展起来。C、亚磷酸三甲酯法10亚磷酸三甲酯法与亚磷酸二甲酯法的生产工艺不同，其反应过程如下：NH3+CH2O（HOCH2）2NH（HOCH2）2NH+（CH3O）3PR3N（CH3O）2P（O）CH2NHCH2OH+CH3OH（CH3O）2P（O）CH2N
28、HCH2OH +ClCH2COOH（CH3O）2P（O）CH2N（CH2OH）CH2COOH+R3NHCl（CH3O）2P（O）CH2N（CH2OH）CH2COOH H+（HO）2P（O）CH2NHCH2COOH+由上面的反应过程可以看出，亚磷酸三甲酯法与亚磷酸二甲酯法相比，所用的原料不同，工艺过程就有差别，其特点在于省掉了甘氨酸的制造过程，直接用氨与氯乙酸参与草甘磷的合成反应，另外该工艺的草甘磷收率高与亚磷酸二甲酯法。但是亚磷酸三甲酯法的销售价格比较高，工艺过程的能耗也高于二甲酯法，工艺过程的控制比亚磷酸二甲酯要求高。综合比较，该工艺并不具有明显的优点第四章草甘磷生产工艺(二甲酯法) 生产技
29、术进步二甲酯法草甘磷生产工艺在我国草甘磷生产中已成为主流工艺5-6，已是不争的事实。现在不仅工艺操作条件成熟，而且工艺过程、设备等多方面都得以改进。特别是南通江山农药化工股份有限公司勇于对工艺过程的一些先进技术、设备和控制等方面进行改进，总收率达到85 以上，取得很好的效果。下面介绍一下我国草甘磷生产企业的一些技术改造工作情况。4.1 采用连续化生产工艺，打造草甘磷生产航母对于二甲酯法草甘磷生产企业，尤其是万吨级草甘磷产量的企业可通过实现连续化生产工艺来提高产量、提高产品品质来做大做强。可以说提高草甘瞵生产收率已不再是这些企业提高草甘瞵生产水平的主攻方向，而通过实现全过程的连续化生产工艺打造万
30、吨级草甘磷单元操作生产装置已成为技改所追求的目标，成为降低生产成本的主要手段。目前，草甘磷单元操作生产的水解、脱醇、中和、三乙胺回收、草甘磷干燥及包装、蒸发、甲缩醛和甲醇精馏的工艺过程均已实现连续化生产，并已取得很好的经济效益。4.2 采用DCS控制系统，实现工艺操作的最佳化精细化工的单元操作实现自控，这是国外单元操作的基本做法。而在我国农药(包括草甘磷)生产中才刚刚开始。实践证明，自动控制能从根本上消除人为影响因数，使稳产有了保证，是连续化生产的生命线。4.3 加深对反应机理的认识，进一步优化工艺过程我们对草甘磷反应机理的认识正在进一步加深，使得草甘磷收率得以提高。目前，通过从对草甘磷等电点
31、的认识，来改造并进一步优化工艺过程，使固体草甘磷收率提高，使草甘磷工艺前进了很大一步。4.4 充分利用副产物，降低生产成本(1) 草甘磷生产过程中的稀盐酸用于亚磷酸二甲酯生产过程中产生的氯化氢吸收成31盐酸，再用于草甘磷水解过程，从而节约大量盐酸。(2) 对草甘磷生产过程中的甲缩醛进行氧化后，再用于草甘磷合成，从而节约甲醇和多聚甲醛。(3)草甘磷生产过程中的氯甲烷经洗涤、干燥、压缩后得液体氯甲烷供出售。第五章对二甲酯法合成草甘磷工艺的评价以上我们介绍了我国几种草甘磷生产工艺,二甲酯法合成草甘磷工艺的改进获得成功,为草甘磷可持续发展创造了条件。现在尽管用天然气法合成的IDA 或是二乙醇胺脱氢氧化
32、法制得的IDA ,其售价显著下降(二乙醇胺法的IDA售价低) ,比三年前人们希望的下降幅度还要大一些,而用这种IDA 生产草甘磷的成本仍比二甲酯法高,这说明二甲酯法仍具有较强的竞争能力,它符合我国当前的国情。第六章结论与展望根据石油和化学工业协会的统计，世界农药市场中，除草剂占469，杀虫剂占291，杀菌剂占18。而近年来我国农药产量持续增长，除草剂在国内外的产销量都已超过杀虫、杀菌剂而跃居农药产销量之首。在世界农药市场历经数次洗礼之后，很多品种被淘汰，而草甘磷经受住了市场的大风大浪，成为市场的常青树，是全球销售额最大、最为成功的除草剂7，遥遥领先于其他任何品种，为农业、园艺业、公共卫生持续发
33、挥着作用。据美国农场化学品通过对20世纪全球农药市场情况的调查总结，在20世纪农药革命的高潮中，有22种农药品种是应用最广和对全球农业影响最大的，其中草甘磷被排在首位。我国从80年代开始生产草甘磷，至今已有20多年的历史。这20多年来，草甘磷生产经历了两个发展阶段：19801986年，我国只生产液体草甘磷，其产品为1O 的草甘磷胺盐水剂；从1987年开始建立了甘氨酸一亚磷酸二烷基酯(以亚磷酸二甲酯为主)生产草甘磷装置，其主要商品为95 固体草甘磷及4l 的草甘磷异丙胺盐水剂。由于草甘磷质量达到国外同类产品水平，很快就进入国际市场，年销售量逐年递增，产品远销世界各地，成为我国农药出口的主要品种。
34、我国农药出口金额从1994年开始已经连续10年超过进口金额，出口量从1997年开始已经连续7年超过进口量，其中草甘磷是出口量和出口金额最大的单项农药产品，其出口金额占全部农药出口金额的13以上。我国生产的草甘磷80销往国外，也是全球惟一能在该产品上对孟山都的垄断地位提出挑战的生产者。从90年代初期开始推广抗除草剂作物以来，转基因抗草甘磷作物的种植一直居优势地位。至今为止，已创制出一系列抗草甘磷作物，它们是大豆、棉花、玉米、油菜、甜菜、水稻、烟草、花生、小麦、向日葵、马铃薯、番茄、百脉根和杨树等，其中以大豆、玉米、油菜与棉花发展最为迅速。随着转基因抗草甘磷作物种植面积进一步扩大，全世界对草甘磷的
35、需求将不断增加，草甘磷发展的更加迅速。第七章致谢在这里首先要感谢我的导师周烽老师。周老师平日里工作学习繁多，但在我做毕业设计的每个阶段，从外出实习到查阅资料，论文初稿的确定和修改，中期检查，后期详细设计，论文格式等整个过程中都给予了我悉心的指导。我的论文虽然不是很复杂，但是周老师仍然细心地纠正论文中的错误，在此表示感谢。从学生到员工角色的转变是我们的必经之路，是师傅们搀着我们在通往社会道路上迈出了至关重要的一步，是师傅们给我们提供锻炼机会，让我们成长。是师傅们无私的传授各种实践知识和宝贵经验，让我们少走很多的弯路。是师傅们，从工作到生活无微不至的关怀我们。太多的感激之情无法在笔尖一一倾泻。感谢
36、师傅们和其他同事的热心帮助。此外，一并感然后还要感谢大学三年来所有的老师，为我们打下化学工程专业知识的基础；同时还要感谢所有的同学们，正是因为有了你们的支持和鼓励。此次毕业论文才会顺利完成。最后感谢南通职业大学三年来对我的大力栽培。第八章参考文献1 Baylis A DWhy glyphosate is a global herbicide：strengths，weaknessesand prospectsJPest Manages Science，2000，56：2993082 苏少泉草甘磷述评J-农药，2005，44(4)：145-1493 周芦文,周立芳.草甘磷生产过程及控制系统综述J.
37、农药,2006,45(9):577 580.4 张博，李付刚亚氨基二乙酸的生产技术进展J精细与专用化学品，2005，l3(9)：6-75 茅建明我国草甘磷生产工艺及技术进步J农药，2003，42 (11)：16-18.6 任不凡，雷崧僧草甘磷及其研究进展J农药，1998，37(7)：l-37 茅建明草甘磷生产的两大工艺及技术进步J农药，2003，42 (11)：16-188 陈晓祥，韩一梅，任不凡烷基酯法生产草甘磷的技术进展J现代化工，1998,(2)：17-199 季诚建，陈晓祥，谢雪军亚磷酸二甲酯连续精制过程的开发应用J农药，2000，39(6)：16-18lO雷崧僧，陈学军我国草甘磷生产丁芝及其技术进步J农药，1999，38(4)：6-9
