化学竞赛·原子结构分子结构专题检测.doc

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1、原子结构分子结构专题检测姓名 班级 H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91

2、Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce140.1Pr140.9Nd144.2Pm144.9Sm150.4Eu152.0Gd157.3Tb158.9Dy1

3、62.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0一、(2009年全国高中学生化学竞赛省级赛区1)(1)分别画出BF3和N(CH3)3的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。 (2)分别画出F3B-N(CH3)3 和F4Si-N(CH3)3的分子构型,并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。 (3)BeCl2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。分别画出它们的结构简式,并指出Be的杂化轨道类型。二、(2010年全国高中学生化学竞赛省级赛区1)(1)2009年10月合成了第117号元素,从此填满了周期表第七周期所有空格,是元素周期系发展的一个里程碑。117号元素

4、是用249Bk轰击48Ca靶合成的,总共得到6个117号元素的原子,其中1个原子经p次衰变得到270Db后发生裂变;5个原子则经q次衰变得到281Rg后发生裂变。用元素周期表上的117号元素符号,写出得到117号元素的核反应方程式(在元素符号的左上角和左下角分别标出质量数和原子序数)。(2) 写出下列结构的中心原子的杂化轨道类型:(C6H5)IF5-(C6H5)2XeI(C6H5)2+三、(2010年全国高中学生化学竞赛省级赛区4)分别将O2、KO2、BaO2 和O2AsF6填入与OO键长相对应的空格中。OO键长112 pm121 pm128 pm149 pm化学式四、 图1 图2 图316系

5、列的杂多阴离子具有典型的Anderson结构,配离子M(Mo,W氧化态均为6)与氧(O氧化态为2)形成八面体配位,杂原子X(化合价设为n,可以是Te6,I7,Cr3,Co3等)。Anderson结构配合物分为A系列和B系列。(1)上图1是B系列阴离子的示意图,中心八面体XO6被六个MO6(M为Mo或W,)八面体包围,这六个MO6八面体处于同一平面且每个八面体与相邻八面体共用边相连,请写出该阴离子的化学式通式 。(2)图2表示每个杂原子与六个OH基团形成八面体配位,与杂原子相配位的氧原子和氢原子成键,当X是Cr3,中心八面体被六个MoO6八面体包围,请写出这种类型B系列阴离子的化学式 。(3)第

6、2题中结构的阴离子还可以形成双聚体,该双聚体带7个单位负电荷,但其重复单位所含的原子个数仍可以表示为传统的分子式形式,如图3所示。图中Ot表示端氧,Ob是与两个Mo相连的氧,Oc是与两个Mo和一个Pt(氧化态4)相连的氧。写出双聚体的化学式 。五、(1)由C3O2分子式推测存在的键类型,如何成键,并写出其lewis结构式。(2)在一定条件下,三个甲醛分子可以连成一个环形分子。画出它的Lewis结构式。【正确的结构应是C和O原子交替相连】(3)为何下列各对分子的偶极矩明显的不同?请说明理由。OF2(1.001030Cm),BeF2(0)PF3(3.431030Cm),BF3(0)NH3(4.93

7、1030Cm),NF3(0.671030Cm)六、美国科学杂志世界上科学界最权威最精英的杂志之一。下面这幅分子结构模型图正是2004年4月30号出版的SCIENCE杂志上的图片,报道的是,中国科学家首次成功合成新型稳定小富勒烯C50Cl10,这项研究是富勒烯科学的重要突破。该项工作是在厦门大学化学系郑兰荪院士的领导和组织下完成的,武汉物数所参与了其中部分工作并做出了特殊贡献。该成果的论文“Capturing the labile fullerene50 as C50Cl10”。C50Cl10也是具有完美对称的分子,C50Cl10的研究有着极为重要的科学价值。现根据其信息,试完成以下两小题。(1

8、)厦门大学郑兰荪院士合成的C50Cl10富勒烯足球状分子含氯衍生物,50个碳原子组成若干个正六边形和正五边形,其中碳均为四价。有关C50Cl10的说法正确的是( )A C50Cl10与C60互为同素异形体B C50Cl10分子中共用电子对数目为105个C C50Cl10摩尔质量为955gD C50Cl10分子中含有55个碳碳单键(2)不饱和度是确定有机物分子结构的重要方法,不饱和度也称为缺氢指数,当分子中每产生一个CC或每形成一个单键的环,就会产生一个不饱和度,足球烯C60的不饱和度为61。有机物分子中的卤素原子取代基,可视作氢原子计算。试回答下列:立体封闭有机物分子(多面体或笼状结构)也可确

9、定不饱和度,如:立方烷:面数为6,5 棱晶烷:面数为5,4 金刚烷面数为4,3。则C50Cl10 结构中面数为: ,不饱和度为: 。七、多面体几何学和化学的关系日益显得重要。在实习中,示出了五种正多面体的图形和性质,介绍了多面体通用的Euler公式顶角数(V)面数(F)棱边数(E)2,讨论了等径圆球密堆积中的四面体和八面体空隙的几何学等,帮助读者在了解有关化合物的结构和性质上打下一定的基础。随着球碳(如C60,C70等)的出现,单质硼中B12单元和B60壳层结构的测定,以及包合物和原子簇化合物中呈现的种种多面体的结构,又吸引读者进一步学习多面体的结构的兴趣。试回答下面有关多面体几何学的问题:(

10、1)当多面体只由五边形面(F5)和六边形面(F6)组成,每个顶点都连接3条棱时,试证明不论由多少个顶点组成多面体,其中五边形面的数目总是12个。(2)已知C60分子是个具有足球外形的32面体,试计算其价键结构式中的CC单键数目,CC双键数目和键数目。(3)已知C80,C82和C84都能包合金属原子,形成CaC80,BaC80,CaC82,LaC82,CaC84。,LaC84等分子。试分别计算C80,C82和C84分子中含有六边形面的数目。八、(1)XeF2和PCl5两种分子没有极性,而XeO3分子则是极性分子,试画出这三种分子的结构。(2)磷的氯化物有PCl3和PCl5,氮的氯化物只有NCl3

11、,为什么没有NCl5?(3)磷在氯气中燃烧可生成三氯化磷,五氯化磷。现有足量白磷在氯气(其分子有三种不同的相对分子质量)中燃烧时,其产物共有几种不同分子。(4)利用价电子对互斥理论说明AsH3,ClF3,SO3,SO32,CH3和CH3等分子和离子的几何形状,并指出哪些分子有偶极矩。(5)已知硫和氯以不同的性质形成S2Cl2、SCl2和SCl4。试画出这些分子的Lewis结构式,并用VSEPR理论预测它们的形状?九、(1)判断对错,指出理由:化合价一般比形式电荷小。(2)所有原子序数Z为奇数的原子一定至少有一个未成对电子,试说明原子序数为偶数的原子可能含有未成对电子吗?如果肯定,请给出前三个周

12、期元素中的全部例子。(3)第一过度系元素中哪些原子是反磁性的?写出他们的电子构造式。 (4)最先出现g亚层的主量子数为多少?但该主量子数代表的周期元素并未有元素在g亚层排电子,原因何在。(5)对于气相反应K+F=K+ + F-,如果控制反应条件使生成的正负离子不再进一步化合,此过程H=91kJmol-1。已知K的电离能为4.34 ev,求F的电子亲和能为多少?十、(第20届国际化学奥林匹克竞赛(IChO)试题)在我们这个三维空间世界里的周期系是根据4个量子数建立的,即n=1,2,3,,l=0,1,,n-1,m=1,2,l。如果我们搬到一个想象的“平面世界”去,那是一个二维世界,那里的周期系是根

13、据三个量子数建立的,即n=1,2,3;m=0,1,2,(n-1); ms=1/2。这个“平面世界”里的m所代表的意义,相当于三维世界中l和ml二者的作用(例如:用它也能表示s、p、d能级)。不过我们在普通三维世界中的基本原理和方法对这个二维的“平面世界”是适用的,下面几个问题都与这个“平面世界”有关。a)画出“平面世界”周期表前四个周期。在其中按照核电荷标明原子序数,并用原子序数(Z)当做元素符号。写出每一元素的电子构型。b)画出n2各元素的杂化轨道。在“平面世界”中的有机化学是以哪一种元素为基础的?指出乙烷、乙烯和环已烷分别与在“平面世界”中的什么化合物对应(用数字表示元素符号)。c)在这个

14、“平面世界”中,有哪些规则和三维世界中所用的8电子和18电子规则(s、p、d轨道电子和)相当?d)画图说明n=2的几个“平面世界”元素的第一电离能的变化趋势。在“平面世界”周期表中,画出元素的电负性增长方向。e)画出“平面世界”中n=2的各元素的电中性、同核双原子分子的分子轨道能级图。其中哪些分子是稳定的?f) n=2的各元素分别与最轻的元素(Z=1)形成简单的二元化合物。用原子序数做为元素符号,画出它们的Lewis结构式,并画出它们的几何构型,指出分别与它们中每一化合物相应的三维世界中的化合物。十一、(1988年全国化学竞赛冬令营试题)向硫酸四氨合铜的水溶液中通入二氧化硫至溶液呈微酸性,生成

15、白色沉淀A。元素分析表明A含Cu、N、S、H、O五种元素,而且物质的量比CNS111。激光拉曼光谱和红外光谱显示A的晶体里有一种呈三角锥体和一种呈正四面体的离子(或分子)。磁性实验指出A呈逆磁性。(1)写出A的化学式。(2)写出生成A的配平的化学反应方程式。(3)将A和足量的10molL1的硫酸混合微热,生成沉淀B、气体C和溶液D。B是主要产物,尽管它是常见物质,本法制得的呈超细粉末状,有重要用途。写出这个反应式并配平。(4)按(3)操作得到的B的最大理论产率有多大?(5)有人设计了在密闭容器里使A和硫酸反应,结果是B的产率大大超过按(4)的估计。问:在这种设计的操作下,B的最大理论产率有多大

16、?试对此作出解释。十二、(湖南省化学竞赛培训试题)铬(Cr)位于周期表中B族元素,化合价可以是O6的整数价态。H2CrO2可写成(HO)2O2Cr,它与NaOH反应可看作羟基H被NaOH中的Na所取代,成为(NaO)2O2Cr,其结构式可写成右图形式。试回答下列问题:(1)今有一铬化合物,化学式为Na3CrO8,请确定Cr的化合价,并画出它的结构式;(2)某含氧酸的化学式为H2XO2n1,其相对应价态的X氧化物可能是( )A X2O B XO2 C XO3 D X2O7十三、(四川省化学竞赛集训题)无机化合物甲、乙分别由三种元素组成。组成甲、乙化合物的元素的特征电子排布都可表示如下:asa、b

17、sbbpb、csccp2c。甲是一种溶解度较小的化合物,却可溶于乙的水溶液。由此可知甲、乙的化学式分别是 、 ;甲溶于乙的水溶液化学方程式为 。十四、(2010年化学岛题09)(1) 假设SNF,NSF,SFN 都存在,试比较它们的稳定性顺序。(2) (1999年广东省化学竞赛试题)NSF 是一种不稳定化合物,它可以三聚为A,也可以结合一个F,生成B,还可以失去一个F,生成C。(a) 画出A,B,C 的路易斯结构式。(b) 预期A,B,C中哪一个N-S键最长?哪一个N-S键最短?为什么?(c) 假设有NSF的同分异构体存在SNF,请按照(a)、(b)内容回答问题。十五、(1989年全国化学竞赛

18、试题)某温、某压下取三份等体积无色气体A,于25、80及90测得其摩尔质量分别为58.0、20.6、20.0克/摩尔。于25、80、90下各取l1dm3(气体压力相同)上述无色气体分别溶于10dm3水中,形成的溶液均显酸性。1无色气体为 ;2各温度下摩尔质量不同的可能原因是: 3若三份溶液的体积相同(设:溶解后溶液温度也相同),其摩尔浓度的比值是多少?十六、根据下列五种元素的电离能数据(单位:kJ/mol),回答下面各题。元素代号I1I2I3I4Q2080400061009400R500460069009500S7401500770010500T5801800270011600U4203100

19、44005900(1)在周期表中,最可能处于同一族的是( )A 、Q和R B 、S和T C 、T和U D 、R和T E 、R和U(2)电解它们的熔融氯化物,阴极电极反应式最可能正确的是( )A Q22eQ B R22eR C S33eS D T33eT E U22eU(3)它们的氯化物的化学式,最可能正确的是( )A QCl2 B RCl C SCl3 D TCl E UCl4(4)S元素最可能是( )A S区元素 B 稀有气体元素 C p区元素 D 过渡金属 E d区元素(5)下列元素中,化学性质和物理性质最像Q元素的是( )A 硼(1s22s22p1) B 铍(1s22s2) C 锂(1s

20、22s1) D 氢(1s1) E 氦(1s2)四、(1)XnM6O24(12n)(2)CrMo6O24H63(3)H9(PtMo6O24)27五、(1)C3O2分子中的碳原子都是以sp杂化轨道成键,分子结构为直线状OCCCO。(2)(3)1)OF2是V形分子,BeF2是线型分子 (2)PF3是锥型分子,BF3是平面正三形分子;(3)SF4是四方锥,SnF4为正四面体 (4)六、(1)B、D(这是一道与高科技新材料相关的化学试题,因前者是化合物,后者是单质,故选项A显然不正确;由于碳最外层四个电子均成成键,每个氯原子最外只有一个电子参与成键,故共用电子对数目(45010)2105,故B正确。C中

21、摩尔质量的单位应为g/mol,故C不正确。D中对于单纯的C50而言,从图中看出,从每个碳出发形成三个棱,总棱数应为:503275;为满足碳四价,三个棱中必是一个双键两个单键,故单键数为:752/350,C50Cl10可看作有5个双键与10个氯原子(或5个氯分子)与环上五个碳碳加成得到,加成后又生成了五个单键,故C50Cl10单键数为:50555)(2)C50Cl10分子为27面体七、(1)按Euler公式:FVE2 (1)按题意:F5F6VE2 (2)由于每个顶点连接3条棱,每条棱由2个顶点连成,得:3V2E (3)五边形面和六边形面分别由5个和6个顶点形成,得:5F56F63V (4)将(3

22、)代人(2)式,得:F5F6V1.5V2 (5)将(4)代人(5)式,得:5F56F66F56F612由此即得:F512(2)C60分子有32个面,F512,F620,按Euler公式,棱数E为:E6032290由于每个C原子参与形成2个CC单键和1个CC双键,双键数是单键数的一半。分子中有60个CC单键,30个CC双键。不论CC单键或CC双键中都有1个 CC键,所以键数目为90个。(3)按Euler公式:FVE2在球碳分子中,每个顶点连接3条棱,每条棱由2个顶点连成,得3V2E。代入FV1.5V2 (6)F0.5V2F5F6C80:F0.580242,F6421230C82:F0.58224

23、3,F6431231C84:F0.54244,F6441232(4)气体水合物晶体的结构,可看作由五边形面和六边形面组成的多面体,其中包合气体小分子(如CH4),多面体共面连接而成晶体。试求512,51262,51263等三种多面体(512指含12个五边形面的多面体,51262指含12个五边形面和2个六边形面的多面体)各由几个H2O分子组成?作图表示这些多面体的结构。(4)由H2O分子通过OHO氢键形成的多面体结构,每个H2O分子通过氢键连接成棱,每条棱由2个H2O分子组成。由上面(6)式推得:V2F42(F5F6)4512:V5F54212420,由20个H2O分子组成,如下图(a)5126

24、2:V2(122)424,由24个H2O分子组成,如下图(b)51263:V2(123)426,由26个H2O分子组成,如下图(c)八、 FXeF 直线型 三角双锥 三角锥N原子最外层无d轨道,不能发生sp3d杂化,故无NCl5 12种(3)按上题的思路和方法,尤其要考虑“肥大”的孤对电子对对相邻电子对有较大排斥作用这一因素,即可推测出各分子和离子的几何形状,进而判断出分子是否有偶极矩。结果列于下表:表中ClF3分子中Cl原子周围的5对价电子按三方双锥分布,可能的形状有下面三种:(A)和(B)相比,(B)有IpIp(孤对孤对)排斥作用代替(A)的Ipbp(孤对一键对)相互作用,故(A)比(B)

25、稳定。(A)和(C)比较,(C)有2个Ipbp相互作用代替了(A)的2个bpbp相互作用,故(A)最稳定。(4) 在S2Cl2(a)中,每一个S有4个VSEPR数。因此ClSS的键角大约是109.5(硫的未成对电子的排斥会使这个值略小一些),该分子不是直线形。SS键可以自由旋转使这个分子没有固定的构型。在SCl2(b)中,S也有4个VSEPR数。因此ClSCl的键角略小于109。该分子是弯曲的。在SCl4(c)中,S有5个VSEPR数,其中之一是未共享电子对一定处于三角双锥的一个三角截面上,并与两个成键电子成90角,见图(d)。而不会像图(e)中描述的,未共享电子对处于轴线位置,与三个成键电子

26、成90角。(d) (e)SCl4的立体结构式十、1 a)b)三维空间与“平面世界”相应的元素(n3)c)n=2元素的杂化轨道“平面世界”有机化学是以元素5为基础的。“平面世界”中不可能有芳香族化合物。d)“平面世界”中6电子、10电子规则分别和三维空间中8电子、18电子规则相当。e)“平面世界”(n=2)元素的第一电离能(I)变化趋势和电负性增长方向。E)f)g)“平面世界”中n=2元素和最轻元素化合物的路易斯结构、几何构型及三维空间中相应的化合物十二、 5 (2)B、C十三、BeCO3 H2CO3 BeCO3H2CO3Be(HCO3)2十四、十五、1HF2HF以氢键结合之故。3在稀溶液中其摩尔浓度之比(25、80、90)为:2.901.031.00十六、(1)E (2)D (3)B (4)A (5)E

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