高分子本科毕业论文开题报告聚合物多元醇在高回弹性体中的应用研究.doc

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1、南通大学本科生毕业论文开题报告学生姓名张磊学 号0608063013专业高分子材料与工程课题名称聚合物多元醇在高回弹性体中的应用研究阅读文献情 况国内文献10篇 篇开题日期20091215国外文献4篇 篇开题地点南通大学文峰校区一 文献综述与调研报告:(阐述课题研究的现状及发展趋势,本课题研究的意义和价值、参考文献) 1简述以聚合物分散体填充的聚醚是一种新型改性聚醚,即聚合物多元醇(POP),通常是在稳定剂存在下,苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)在聚醚介质中分散聚合制得的稳定分散体。分散填充的聚合物粒子对泡沫体起填料增强作用,可显著提高泡沫体的模量和硬度;在发泡过程中附着在泡孔壁上,增加开孔率,

2、从根本上改变了泡沫闭孔所引起的收缩现象,同时可扩大泡沫硬度的可调范围,提高了泡沫的回弹性。因而POP广泛用于制造高回弹、高负载、高硬度的软质及半硬质聚氨酯泡沫,用于制造汽车,火车、飞机等的坐垫、靠背和扶手,高档家具,地毯背衬和抗震吸能材料。由于POP既保持了聚醚链原有的柔性,又增加了支链乙烯基聚合物的良好机械性能(如刚性、阻燃性),因而,近十几年来高固含量的POP产品应用领域不断扩大。GPOP-H45是一种高活性、高固含量聚合物多元醇,颜色白、黏度低、稳定性好、St/AN残留量低,用它制得的泡沫具有良好的撕裂强度、拉伸强度、高硬度及较佳开孔性能,是生产高档聚氨酯泡沫塑料的理想原料。目前主要以聚

3、合物多元醇对聚氨酯的回弹性的提升的研究。聚氨酯聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称。凡是在高分子主链上含有许多重复的氨基甲酸酯基团的高分子化合物通称为聚氨酯。由二元或多元异氰酸酯与二元或多元羟基化合物作用而成的高分子化合物。一般,聚氨酯泡沫塑料合成的总反应可用下面的通式表示:聚氨酯可以说是目前节能改造和建筑保温方面最好的材料,硬质聚氨酯塑料具有质量轻、导热系数低、耐热性好、耐老化、容易与其他材料粘结、燃烧不产生溶滴等优异性能。聚氨酯硬质泡沫塑料生产反应过程中不产生副产物。因而体积收缩较小,胶层固化后产生的内应力也比较小。因而被誉为“第五大塑料”,因其卓越的性能而被广泛应用于国民经济众多领域。聚氨酯各项性

4、能指标都优于传统的XPS、EPS外保温系统。生产技术: 20世纪40年代,德国Bayer实验室用二异氰酸酯及多元醇为原料,制得了硬质泡沫塑料等聚氨酯样品。美国于1946年起开展了硬质聚氨酯泡沫塑料的研究,产品用于飞机夹心板材部件。1952年,Bayer公司报道了聚酯型软质聚氯酯泡沫塑料中试研究成果;19521954年,又开发连续方法生产聚酯型软质聚氨酯泡沫塑料技术,并开发了相应的生产设备;1961年,采用蒸气压较低的多异氰酸酯PAPI制备硬质聚氨酯泡沫塑料,提高了硬质制品的性能和减少了施工时的毒性,并应用于现场喷涂工艺,使硬质泡沫塑料的应用范围进一步扩大。由于价格较低的聚醚多元醇在60年代的大

5、量生产,以及一步法和连续法软泡生产工艺及设备的开发,聚氨酯软泡获得应用。60年代中期,冷熟化半硬泡和自结皮模塑泡沫被开发,70年代在高活性聚醚多元醇的基础上开发了冷熟化高回弹泡沫。70年代开发了聚氨酯软泡的Maxfoam平顶发泡工艺、垂直发泡工艺,使块状聚氨酯软泡的工艺趋于成熟。后来,随着各种新型聚醚多元醇及匀泡剂的开发,还开发了各种模塑聚氨酯泡沫塑料。聚氨酯制品分为泡沫制品和非泡沫制品两大类。聚氨酯泡沫塑料在合成过程中伴有复杂的化学变化,影响泡沫结构性能的变化因素非常多。其中不仅涉及异氰酸酯,多元醇与水之间的化学反应,而且也涉及到起泡的胶体化学。泡沫体系的化学反应包括有扩链,起泡与交联等过程

6、。这些反应与参加反应的物质结构、官能度、分子量等均有关系。通常聚氨酯泡沫塑料是通过在液态聚合物中引入气相,然后经加热或化学方法固化来得到。发泡过程分成3个阶段:首先是液态聚合物内小泡的成核;然后是气泡长大到预定的体积;最后是保持泡体结构的稳定性。最初成核的气泡是球形泡,它随着发泡剂所产生的气体的扩散面快速长大。聚氨酯泡沫塑料又分为软质聚氨酯泡沫塑料和硬质聚氨酯泡沫塑料。软质聚氨酯泡沫塑料,简称聚氨酯软泡,是一种具有一定弹性的柔软性聚氨酯泡沫塑料,它是聚氨酯制品中用量最大的一种聚氨酯产品。硬质聚氨酯泡沫塑料(RPUF)是指在一定负荷作用下不发生明显形变,当负荷过大发生形变后恢复到初始状态的泡沫塑

7、料。它是一种优良的绝热材料和结构材料,在聚氨酯中的消费量仅次于软质聚氨酯泡沫塑料。 聚氨酯软泡多为开孔结构,具有密度低、弹性回复好、吸音、透气、保温等性能,主要用作家具垫材、床垫、交通工具座椅坐垫等垫材,工业和民用上也把软泡用作过滤材料、隔音材料、防震材料、装饰材料、包装材料及隔热材料等。按软硬程度,即耐负荷性能的不同,聚氨酯软泡可以分为普通软泡、超柔软泡、高承载软泡、高回弹软泡等,其中高回弹软泡、高承载软泡一般用于制造座垫、床垫。按生产工艺的不同,聚氨酯软泡又可分为块状软泡和模塑软泡,块状软泡是通过连续法工艺生产出大体积泡沫再切割成所需形状的泡沫制品,模塑软泡是通过间隙法工艺直接将原料混合后

8、注入模具发泡成所需形状的泡沫制品。聚氨酯软泡的主要用途包括以下几个方面:1.垫材:如座椅、沙发、床垫等,聚氨酯软泡是一种非常理想的垫材材料,垫材也是软泡用量最大的应用领域。2.吸音材料:开孔的聚氨酯软泡具有良好的吸声消震功能,可用作室内隔音材料。3.织物复合材料:玩具,等等。聚氨酯硬泡一般为室温发泡,成型工艺比较简单。按施工机械化程度可分为手工发泡及机械发泡;按发泡时的压力可分为高压发泡及低压发泡;按成型方式可分为浇注发泡及喷涂发泡。 聚氨酯硬泡主要用途有以下方面:1.食品等行业冷冻冷藏设备:如冰箱、冰柜、冷库、冷藏车等,聚氨酯硬泡是冷冻冷藏设备的最理想的绝热材料。2.工业设备保温:如储罐、管

9、道等。 3.建筑材料:在欧美发达国家,建筑用聚氨酯硬泡占硬泡总消耗量的一半左右,是冰箱、冰柜等硬泡用量的一倍以上;在中国,硬泡在建筑业的应用还不像西方发达国家那样普遍,所以发展的潜力非常大。4.交通运输业:如汽车顶篷、内饰件等。 5.仿木材:高密度(密度300700kg/m3)聚氨酯硬泡或玻璃纤维增强硬泡是结构泡沫塑料,又称仿木材,具有强度高、韧性好、结皮致密坚韧、成型工艺简单、生产效率高等特点,强度可比天然木材高,密度可比天然木材低,可替代木材用作各类高档制品。 6.灌封材料,等等。众所周知,有机多异腈酸以及低聚物多元醇是合成聚氨酯的两大主要原料。助剂用量虽少,却是多数聚氨酯材料的关键原材料

10、。主原材料和助剂的发展,促进了聚氨酯新材料的开发。聚氨酯的助剂品种很多,从功能上分有催化剂,扩链剂,交联剂(固化剂),阻燃机,发泡剂,泡沫稳定剂,抗氧剂,紫外光吸收剂,抗水解剂,杀菌剂,偶联剂,抗静电剂,脱模剂等等。随着聚氨酯(PU)泡沫塑料产品的迅速发展,各种密度的PU泡沫塑料相应产生,市场需要密度越来越低的PU泡沫。但低密度PU泡沫的压缩负荷较低,而人们希望密度低的泡沫具有高抗压值,因而提出了如何增加泡沫塑料硬度的课题。本文将介绍用接枝聚醚来提高泡沫塑料的硬度的方法。2聚合物多元醇聚合物多元醇是由乙烯基单体在多元醇中经本体聚合而制得,它由乙烯基聚合体在液态多元醇中的分散体与接枝共聚醚组成。

11、其原理:分散体的合成:HOR1 OH + OCNR2 NCO + OHR3 OH HO -R1 -OCONH -R2 -NHCOO -R3 OH接枝共聚物的合成:链引发 链增长 链终止3.聚合物多元醇的主要优点1 粘度聚合物多元醇是由不饱和大分子单体与乙烯基单体通过氢消除接枝和双键加成反应形成大分子单体分散剂,加之体系中固含量较高,这就使得接枝共聚产物的粘度较高,通常在4000mPas以上。2体系稳定性用于聚合物多元醇生产的基础聚醚均是相对分子量较高的环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,提高了聚合物多元醇体系中聚合物粒子之间的空间位阻作用,使聚合物粒子之间的聚集受阻,体系较为稳定。3固体含量较高聚合物

12、多元醇中乙烯基颗粒的粒径一般在25m,着利于单体快速转变成聚合物,提高了乙烯基单体在聚合物多元醇体系中的含量,通常在30以上。4优异的综合性能聚合物多元醇粒子交联系数低,为2045,粒子的特性粘度高,为0.3 ml/g0.55ml/g ,其结果即保证了聚合物多元醇的良好的加工性能,又使得生产制品有优异的力学性能和阻燃性能。4聚氨酯弹性体的主要优点1 性能的可调节范围大。多项物理机械性能指标均可通过对原材料的选择和配方的调整,在一定范围内变化,从而满足用户对制品的性能的不同要求。譬如硬度,往往是用户对制品的一个重要指标,聚氨酯弹性体既可以制成邵尔A硬度20左右的软质印刷胶辊,又可以制成邵尔D硬度

13、70以上的硬质轧钢胶辊,这是一般弹性体材料所难以做到的。聚氨酯弹性体是由许多柔性链段和刚性链段组成的极性高分子材料,随着随着刚性链段的比例的提高和极性基团的密度的增加,弹性体的原强度和硬度会相应的提高2 耐磨性的优越。特鄙视在有水,油等润湿介质存在的工作条件下,起耐磨性往往是普通橡胶材料的几倍到几十倍。3 加工方式多样。适用性广泛。聚氨酯弹性体既可以跟通用橡胶一样采用塑练,混炼,硫化工艺成型(指MPU);也可以制成液体橡胶,浇注模压成型或喷涂,灌封,离心成型(指CPU);还可以制成颗粒料,与普通塑料一样,用注射,挤出,压延,吹塑等工艺成型(指CPU)。模压或注射成型的制件,在一定的硬度范围内,

14、还可以进行切割,修磨,钻孔等机械加工。4 耐油,耐臭氧,耐老化,耐辐射,耐低温,透声性好,粘结力强,生物相容性和血液相容性优秀。这些优点正是聚氨酯弹性体在军工,航天,声学,生物学等领域获得良好使用的原因。5.需要研究的问题通过国内外文献调研,目前聚氨酯高回弹泡沫面临2大技术挑战:一是合成低密度泡沫(普通密度一般为40-60kg/m3,低密度一般38%)、高St含量(占单体质量分数60%以上)、高稳定性和低黏度(4000-7000mPas)的新型聚合物多元醇GPOP-H45,并利用连续法生产。目前国内高活性POP产品固含量都在30%左右。国外近2年相继开发出的高活性、高固含量POP产品,有Dow

15、公司的40%左右固含量高活性POP,牌号为NC-700;BASF公司的45%固含量高活性POP,牌号为P-2145综述语聚合物多元醇以其稳定的结构和优异的性能被广泛应用于聚氨酯泡沫生产,人们可根据产品所需性能调整聚合物多元醇的用量,达到提高制品性能,满足使用要求的目的,但是聚合物多元醇仍存在着在生产和熟化过程中会散发出较大的刺鼻气味,泡块熟化时间较长等问题,我们期待着这些问题的解决。目前我们要讨论聚合物多元醇制备的高回弹性泡沫的研究。包括他的加工性能和力学性能的研究。实验部分课题的研究方法、技术路线通过试验来获得各种原料对高回弹聚氨酯泡沫密度的影响,主要通过对其密度、回弹率、压陷硬度、拉伸强度

16、、撕裂强度、断裂伸长率等方面的进行测试,来达到研究低密度高回弹聚氨酯泡沫的目的。实验原料:高活性聚醚多元醇(GEP-330N),工业级,3官能度,羟值为35mgKOH/g;聚合物多元醇(xy-0401),工业级,羟值21mgKOH/g;聚合物多元醇(xy-0301),工业级,羟值23mgKOH/g;聚合MDI泡沫稳定剂(L-5309),工业级;二乙醇胺(DEOA),工业级;三乙醇胺(TEOA),工业级;交联剂265,工业级;开孔剂,自制;催化剂,自制。试验考察聚氨酯泡沫的以下性能:密度、回弹率、压陷硬度、撕裂强度、拉伸强度、断裂伸长率。一般密度及低密度高回弹聚氨酯泡沫的性能比较如下:泡沫性能低

17、密度一般密度密度/(kg/m)3545拉伸强度(kPa)9590拉伸率/%130110撕裂强度(N/m)2.191.7525%压陷硬度/N14212065%压陷硬度/N420315回弹率/%6662利用万能力学试验机对制的的低密度高回弹聚氨酯泡沫的密度、回弹率、压陷硬度、拉伸强度、撕裂强度、断裂伸长率来进行测量。参考文献【1】聚合物多元醇在聚氨酯微孔弹性体中的应用研究(冯月兰,殷宁,亢茂青,王心葵)(中国科学院山西煤炭化学研究所,山西太原 030001)【2】聚合物多元醇在软质聚氨酯泡沫生产中的应用(李佐花)云南曲靖市塑料二厂【3】聚酯聚合物多元醇改性聚酯型微孔聚氨酯弹性体结构和性能研究(殷宁

18、亢茂青冯月兰邸亚丽封悦霞王心葵)(中国科学院山西煤炭化学研究所太原030001)【4】聚氨酯工业发展状况和技术进展(翁汉元)(中国聚氨酯工业协会,黎明化工研究院,河南洛阳 471000)【5】聚合物多元醇(POP)简介【6】聚合物多元醇GPOP-H45 制备高回弹泡沫研究 蒋晓群(上海高桥石油化工公司聚氨酯事业部,上海 200127)【7】聚合物多元醇产品质量的影响因素与控制 韩怀强(中国石化集团天津石油化工公司研究院300271)摘【8】聚合物多元醇的现状及研究进展X 郑旭生修玉英罗钟瑜(华南理工大学材料科学研究所广州510641)【9】聚合物多元醇合成与应用 韩怀强 (中国石油化工股份有限

19、公司天津分公司研究院300271)【10】1000t_a聚氨酯软泡新型聚合物多元醇 【11】Two-Component High-Solid PolyurethaneCoating Systems Based on Soy PolyolsVijay M. MannariEastern Michigan University*John L. Massingill, Jr.*Texas State University 【12】Sacchetti G. , Mussini S. , Maccari B. . New CFC2free polyether microcellular polyuret

20、hane for footwear J . J . Cellu2 lar Plastics ,1993 ,29 (1) :13 - 27. 【13】Pittrich K. , Volkert D. . New generation of polyether based shoe systemsJ . Polyurethane World Congr. Proc. ,1997 ,545- 551.【14】Sm ith C P, Reisch JW O, Conno r JM. Journal of Elas tomers and P lastics, 1992, 24 (10) : 306.五、

21、进度计划起讫日期工作内容12.151. 15查阅资料,开题1.262.05查阅资料,准备实验3.054.03实验所需的板材的制备4.054.15各种性能的测试4.165.15撰写论文5.165.24论文修改5.255.28论文答辩论文阶段完成日期文献调研完成日期1.155论文实验完成日期5.15撰写论文完成日期5.24评议答辩完成日期5.28指导教师评语该生查阅了一定量的中外文献,能够自己设计实验方案,实验方案具有一定的可行性,同意其进入下一个环节 导师签名: 年 月 日教研室意见同意开题 教研室主任签名: 年 月 日学院意见通过开题()开题不通过() 教学院长签名: 年 月 日注:1、学院可根据专业特点,可对该表格进行适当的修改。

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