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1、19.1偏振光、旋光活性、旋光度和比旋光度,19.1.1偏振光和旋光活性19.1.2旋光度和比旋光度,1,2,19.1.1偏振光和旋光性偏振光：只在一个平面内振动的光。旋光性：使偏振光振动平面发生改变（偏转）的性质，可通过旋光仪检测。旋光物质：具有旋光性的物质，分为左旋体和右旋体旋光度：使偏振光振动平面旋转的角度,一.旋光仪,返回,4,19.1.2 旋光度和比旋光度 旋光仪的原理：旋光度：表示，其值为检偏器刻度盘上的读数，与c,t,l,溶剂均有关 比旋光度：t=100/(cl)右旋：“+”，左旋：“-”注意：a.一般用钠光灯（D）作光源，=589.3nm，t=20OC,b.c：g/100ml
2、l：dm c.溶液一般为稀溶液，否则测出的值不准 d.若溶剂不是水，则要在后面标出溶液及相应的浓度 e.值可于手册中查到，故可用该公式来计算稀溶液的浓度或验纯，也可用同一条件下测得的稀溶液的值来测量旋光性的大小。,5,19.2分子的对称性、手性与旋光活性,手性（手征、手征性）：实物与镜像不能重叠的现象叫手性。任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子，就叫做手性分子，凡具有手性的分子就有旋光活性,例如,手性碳原子,手性碳原子:碳与四个不同的基团相连.,6,3.对称因素：对称轴：Cn 有n重轴Cn的分子，绕轴转动一周，可以得到n个与原始构型无法区别的等价构型。,对称面：把分子切成互为镜像的两半的平面对
3、称中心：i 假定对称中心为直角坐标原点，任一原子（x，y，z）转为（-x，-y，-z）后成为原构型的等价构型。,4.手性与对称性的关系：绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心的，与其镜像就不能互相叠合，分子就有手性5.手性中心：C、N、P、S、Si、As等,7,8.对映异构现象：构造式相同的两个分子，其结构不同，呈实物与镜像的关系，二者不能重叠，一个为左旋体，一个为右旋体，二者值相等，方向相反。9.对映异构体：两个立体异构体若满足互为镜像，且不能重叠的关系，则两者都是手性分子且互为对映异构体。,7.手性分子：手性分子中不一定含有手性碳原子；含手性碳原子的分子不一定是手性分子。（关键是判断对
4、称性）,8,9,19.3 含一个手性碳原子的化合物,对映异构体：a.构造式相同；b.互为镜像，且不能重叠 c.值相等，符号相反2.外消旋体：等量的对映体组成的混合物，无旋光性，在手性条件下可拆分。,构型表示法(绝对标记法),这种方法根据化合物的实际模型或投影式就能判定构型。,命名原则：它先按顺序规则将与手性碳原子所连的 四个原子或基团确定一个从大到小的优先次序（如），然后让次序最小的原子或基团（）远离观察者（向最小基团方向观察）若 的排列次序是顺时针排列就称为型，相反反时针排列 的就称为型。,3.构型的表示方法：锯架式（透视式）,11,（R)-乳酸,（S)-乳酸,12,(R)-乳酸透视式,(R
5、)-乳酸投影式,(S)-乳酸透视式,(S)-乳酸投影式,费歇尔投影式,13,*费歇尔投影式注意事项：,“+”的含义：交点表示手性C，四个端点连四个 不同的基团 四个基团的空间关系：“横”前“竖”后 四点操作：1.不能离开纸面翻转（会改变前后）；2.只能在纸面上平移或转动180o；3.任意两个基团不能对调；4.任三个基团可按顺（逆）时针依次 调换位置,14,*Fischer投影式中R、S的简便确定法：（1）若最小基团d在竖线上，从ab c 顺时针旋转则为R，否则，S；（2）若最小集团d在横线上，则a b c为顺时针旋转为S，否则，R；,15,4.对映体的性质 手性条件下（溶解度，反应速度）不同，生理活性（药性）不同。其他物性，非手性条件下的化性一般相同。对映性可在手性条件下（手性试剂，手性催化剂等）拆分。,16,分子式相同,构造异构体,立体异构体,构像异构体,构型异构体,对映异构体,非对映异构体,
