物理化学复习资料.ppt

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1、复习内容,三部分内容:一、热力学;二、电化学;三、化学动力学及表面现象,第一部分 热力学,第一章 热力学第一定律了解热力学的一些基本概念,如系统、环境、功、状态函数等。明确热力学第一定律和内能的概念。明确热和功只在系统与环境有能量交换时才有意义。明确U和H都是状态函数,以及状态函数的特性。熟练应用热力学第一定律计算理想气体在等温、等压、绝热等过程中的U,H,Q和W。能熟练应用生成热,燃烧热来计算反应热;会应用盖斯定律和基尔戈夫方程。,本章基本公式,例题1,有3mol双原子分子理想气体由25加热到150。试计算此过程的,例题2,设在273K和1000KPa时,取10dm3的ig。今用下列几种不同

2、过程膨胀到终态压力为100KPa时(1)等温可逆膨胀;(2)绝热可逆膨胀;(3)恒外压100KPa绝热不可逆膨胀。分别计算气体的终态体积和所做的功。设,例题3,计算1moL理想气体在下列四个过程中所作的体积功。已知始态体积为25dm3,终态体积为100dm3;始态及终态温度均为100。(1)向真空膨胀;(2)在外压恒定为气体终态的压力下膨胀(3)先在外压恒定为体积等于50dm3时气体的平 衡压力下膨胀,当膨胀到50dm3(此时温度仍为100)以后,再在外压等于100dm3时气体的平衡压力下膨胀;(4)定温可逆膨胀。,第二章 热力学第二定律,本章基本要求了解自发过程的共同特征,明确热力学第二定律

3、的意义 了解热力学第二定律与卡诺定理的联系熟记热力学函数S的含义及A、G的定义,了解其物理意义能熟练计算一些简单过程中的S、G、H和A,学会如何设计可逆过程 了解熵的统计意义 了解热力学第三定律的内容,知道规定熵的意义、计算及应用,本章基本公式,麦克斯韦关系式,关于熵变的计算,关于Gibbs自由能的计算,例题1,例题2,例题3,1mol理想气体由初态(T1,V1)经某过程达到末态(T2,V2),求系统熵变。设气体CVm为常数.,设计可逆过程1:分两步,例题4,已知Hg(s)的熔点为-39,熔化热-2343J/g,CP,m(Hg,l)=29.7-0.0067T(J/mol/K),CP,m(Hg,

4、s)=26.78(J/mol/K),求50的Hg(l)和-50的Hg(s)的摩尔熵之差。,例题5,在100Kpa和388K时,把1(mol)的H2O(g)可逆压缩为液体,计算该过程的,。已知该条件下水的蒸发热为2258(KJ/Kg),M(H2O)=18.0(g/mol),水蒸气视为理想气体。,第三章 化学势,本章基本要求掌握偏摩尔量和化学势的定义,了解它们之间的区别和在多组分系统中引入偏摩尔量和化学势的意义;掌握理想气体化学势的表示式及其标准态的含义,了解理想的和非理想气体化学势的表示式,知道它们的共同之处,了解逸度的概念;掌握拉乌尔定律和亨利定律,了解他们的适用条件和不同之处;了解理想液态混

5、合物的通性及化学势的表示方法;了解理想稀溶液中各组分化学势的表示方法;熟悉稀溶液的依数性,会利用依数性计算未知物的摩尔质量;,本章基本公式,偏摩尔量定义,物理意义:无限大量的组成一定的体系加入1mol物质B而引起的体系容量性质Z的改变量,对于单组分,化学势的定义,因为反应常常在等T,P下进行,所以上式最常用。以后没有特别说明化学势均指上式,纯组分ig的化学势:,混合理想气体的化学势:,实际气体化学势:,理想溶液中物质的化学势:,稀溶液中两大经验定律:,1 Raoult(拉乌尔)定律:,2、Herry(亨利)定律:,在稀溶液中,由于溶质和溶剂所遵守的定律不同,因此,对溶质和溶剂的化学势的表示式是

6、不同的:,理想溶液的通性,5、对理想液态混合物定温,定压下气液平衡时,两个经验定律是一致的。,不挥发性溶质稀溶液的依数性,例题1,0.9g的HAc溶解在50.0g的H2O中,其凝固点为-0.558。2.32g HAc溶解在100.0g的C6H6中,其凝固点降低了0.97。试分别计算HAc在H2O中和C6H6中摩尔质量,并解释摩尔质量为何不同?,说明在C6H6中HAc为二聚体。,例题2-p132习题13,第四章 化学平衡,本章基本要求1了解如何从平衡条件导出化学反应等温式。掌握如何使用这个公式。2了解如何从化学势导出标准平衡常数。3 均相和多相反应的平衡常数表示式有什么不同。4 理解 的意义以及

7、与标准平衡常数的关系,掌握 的求算和应用。5 熟悉温度、压力和惰性气体对平衡的影响。,反应的范特霍夫等温方程,本章基本公式,温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响,1温度对化学平衡的影响,2 压力对化学平衡的影响,(3)惰性气体对化学平衡的影响,不影响平衡常数,但影响气相中平衡组成使得平衡发生移动:,例题,解:分解压力指将固态或液态化合物分解时所产生的气体总压称之,将分解压力等于标准压力时所对应的温度称为分解温度。,第五章 多相平衡,本章基本要求1 了解相、组分数和自由度等基本概念;2 了解相律的推导过程;3 熟练掌握克劳修斯-克拉佩龙方程的应用;4 熟悉水的相图;5 了解二组分系统:完全互溶的双液系统,气体:通常任何气体均能无限混合,所以不论有 多少种气体混合,只有一个气相。,液体:按其互溶程度可以组成一相、两相或 三相共存,固体:一般有一种固体便有一个相。两种固体 粉末无论混合得多么均匀,仍是两个相(固体溶液除外,它是单相)。,A 系统种没有化学反应,一般有:组分数K物种数S B 有化学平衡存在 组分数K物种数S独立化学平衡数R 系统中如果有特例限制,则:组分数物种数独立化学平衡数独立浓度关系数,有一个锅炉,能耐压15atm,问此锅炉加热到什么温度有爆炸的危险?已知水的汽化热为4.0554104J/mol,并视为常数。,

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