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1、危险化学品的基本知识、分类及标志第一节 概念和分类原则 一、危险化学品的概念 化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用和废弃物处置等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的均属危险化学品。 二、危险化学品的分类原则 险化学品目前常见并用途较广的约有数千种,其性质各不相同,每一种危险化学品往往具有多种危险性,但是在多种危险性中,必有一种主要的即对人类危害最大的危险性。因此在对危险化学品分类时,掌握“择重归类”的原则,即根据该化学品的主要危险性来进行分类。 三、危险化学品分类 1国家质量技术监督局于1986年、1990年先后发布了国家标准危险货物分类和品名
2、编号(GB 69441986)及危险货物品名表(GBl22681990),根据运输的危险性将危险货物分为九类,并规定了危险货物的品名和编号。 第1类 爆炸品; 第2类 压缩气体和液化气体; 第3类 易燃液体; 第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;第5类 氧化剂和有机过氧化物;第6类 毒害品和感染性物品;第7类 放射性物品;第8类 腐蚀品;第9类 杂类。2国家质量技术监督局于1992年发布了国家标准常用危险化学品的分类及标志(GBl36901992),按主要危险特性把危险化学品分为八类,并规定了常 用危险化学品的包装标志二十七种(主标志十六种,副标志十一种)。 第1类 爆炸品; 第2类 压
3、缩气体和液化气体; 第3类 易燃液体; 第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品; 第5类 氧化剂和有机过氧化物; 第6类 有毒品; 第7类 放射性物品; 第8类 腐蚀品。以上三个国家标准除感染性物品和杂类以外,其他分类是完全一致的。为了更好地搞好危险化学品经营管理,掌握各类危险化学品的具体特性和有关的知识是必要的。下面分八类简单介绍。第二节 爆炸品一、爆炸品定义本类化学品是指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。爆炸是物质从一种状
4、态通过物理的或化学的变化突然变成另一种状态,并放出巨大的能量而做机械功的过程。爆炸可分为核爆炸、物理爆炸、化学爆炸三种形式。 核爆炸是由核反应引起的爆炸。例如:原子弹或氢弹的爆炸。 物理爆炸是由物理原因所引起的爆炸,例如:蒸汽锅炉因水快速汽化,压力超过设备所能承受的强度而产生的锅炉爆炸;装有压缩气体的钢瓶受热爆炸等。 化学爆炸是物质发生化学反应而引起的爆炸。化学爆炸可以是可燃气体和助燃气体的混合物遇明火或火源而引起(如煤矿的瓦斯爆炸);也可以是可燃粉末与空气的混合物遇明火或火源而引起(粉尘爆炸);但更多的是炸药及爆炸性物品所引起的爆炸。化学爆炸的主要特点是:反应速度极快,放出大量的热,产生大量
5、的气体,只有上述三者都同时具备的化学反应才能发生爆炸。 二、爆炸品特性 1爆炸性强 爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体和热量在短时间内无法逸散开去,致使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸。例如,黑火药的爆炸反应: 2KNO2+S+3CK2S+N2+3CO2+热量 显然,黑火药的爆炸反应就具备化学爆炸的三个特点:反应速度极快,瞬间即进行完毕,产生大量气体(280Lkg),放出大量的热(3015kJkg),火焰温度高达2100以上。 煤在空气中点燃后,虽然也能放出大量的热和气体: C+O2CO2+热量但由于煤的燃烧速度比较慢,产
6、生的热量和气体逐渐地扩散开去,不能在其周围产生高温和巨大压力,所以只是燃烧而不是爆炸。2敏感度高 各种爆炸品的化学组成和性质决定了它具有发生爆炸的可能性,但如果没有必要的外界作用,爆炸是不会发生的。也就是说,任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量起爆能。不同的炸药所需的起爆能不同,某一炸药所需的最小起爆能,即为该炸药的敏感度(简称感度)。起爆能与敏感度成反比,起爆能越小,敏感度越高。从储运的角度来讲,希望敏感度低些,但实际上如炸药的敏感度过低,则需要消耗较大的起爆能,造成使用不便,因而各使用部门对炸药的敏感度都有一定的要求。我们应该了解各种爆炸品的敏感度,以便在生产、储存、运输、使用中
7、适当控制,确保安全。 爆炸品的感度主要分热感度(加热、火花、火焰),机械感度(冲击、针刺、摩檫、撞击),静电感度(静电、电火花),起爆感度(雷管、炸药)等。不同的爆炸品的各种感度数据是不同的。爆炸品在储运中必须远离火种、热源及防震等要求就是根据它的热感度和机械感度来确定的。 决定爆炸品敏感度的内在因素是它的化学组成和结构,影响敏感度的外来因素还有温度、杂质、结晶、密度等。 (1)化学组成和化学结构 爆炸品的化学组成和化学结构是决定其具有爆炸性质的主要因素。具体地讲是由于分子中含有某些“爆炸性基团”引起的。例如:叠氮化合物中的-NNN基;雷汞、雷银中的-O-NC基;硝基化合物中的-NO2基;重氮
8、化合物中的-NN-基等。 另外,爆炸品分子中含有“爆炸性基团”的数目对敏感度也有明显的影响,例如芳香族硝基化合物,随着分子中硝基(-NO2)数目的增加,其敏感度亦增高。硝基苯只含有一个硝基,它在加热时虽然分解,但不易爆炸,因其毒性突出定为毒害品;(邻、间、对)二硝基苯虽然具有爆炸性,但不敏感,由于它的易燃性比爆炸性更突出,所以定为易燃固体;三硝基苯所含硝基的数目在三者中最多,其爆炸性突出,非常敏感,故定为爆炸品。 (2)温度 不同爆炸品的温度敏感度是不同的,例如:雷汞为165,黑火药为270300,苦味酸为300。 同一爆炸品随着温度升高,其机械感度也升高。原因在于其本身具有的内能也随温度相应
9、的增高,对起爆所需外界供给的能量则相应地减少。因此,爆炸品在储存、运输中绝对不允许受热,必须远离火种、热源,避免日光照射,在夏季要注意通风降温。 (3)杂质 杂质对爆炸品的敏感度也有很大影响,而且不同的杂质所起的影响也不同。在一般情况下,固体杂质,特别是硬度高、有尖棱的杂质能增加爆炸品的敏感度。因为这些杂质能使冲击能量集中在尖棱上,产生许多高能中心,促使爆炸品爆炸。例如梯恩梯炸药中混进砂粒后,敏感度就显著提高。因此,在储存、运输中,特别是在撒漏后收集时,要防止砂粒、尘土混入。相反,松软的或液态杂质混入爆炸品后,往往会使敏感度降低。例如:雷汞含水大于10时可在空气中点燃而不爆炸;苦味酸含水量超过
10、35时就不会爆炸。因此,在储存中,对加水降低敏感度的爆炸品如苦味酸等,要经常检查有无漏水情况,含水量短少时应立即添加,包装破损时要及时修理。 (4)结晶 有些爆炸品由于晶型不同,它的敏感度也不同。例如:液体硝化甘油炸药在凝固、半凝固时,结晶多呈三斜晶系,属不安定型。不安定型结晶比液体的机械感度更高,对摩擦非常敏感,甚至微小的外力作用就足以引起爆炸。因此,硝化甘油炸药在冷天要做防冻工作,储存温度不得低于15,以防止冻结。 (5)密度 爆炸品随着密度增大,通常敏感度均有所下降。粉碎、疏松的爆炸品敏感度高,是因为密度不仅直接影响冲击力、热量等外界作用在爆炸品中的传播,而且对炸药颗粒之间的相互摩擦也有
11、很大影响。在储运中应注意包装完好,防止破裂致使炸药粉碎而导致危险。爆炸品除具有以上所述的爆炸性强和敏感度高的特性外还有以下一些性质: (1)很多炸药,例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。 (2)有些爆炸品与某些化学药品如酸、碱、盐发生化学反应的生成物是更容易爆炸的化学品。例如:苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐;雷汞遇盐酸或硝酸能分解,遇硫酸会爆炸。 (3)某些爆炸品与一些重金属(铅、银、铜等)及其化合物的生成物,其敏感度更高。例如:苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸;雷汞与铜作用的生成物具有更大的敏感度等;为此苦昧酸等不得用金属容器包装。 (4)某些爆炸品受光照易于
12、分解。如叠氮银、雷酸银等。 (5)某些爆炸品具有较强的吸湿性,受潮或遇湿后会降低爆炸能力,甚至无法使用。如硝铵炸药等应注意防止受潮失效。 三、爆炸品分项 1危险货物品名表(GB 122681990)按运输危险性把爆炸品分为五项: (1)整体爆炸物品:具有整体爆炸危险的物质和物品; (2)抛射爆炸物品:具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品; (3)燃烧爆炸物品:具有燃烧危险和较小爆炸或较小抛射危险,或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品; (4)一般爆炸物品:无重大危险的爆炸物质和物品,万一被点燃或引爆,其危险作用大部分局限在包装件内部,而对包装件外部无重大危险; (5)不敏感爆炸物品:
13、非常不敏感的爆炸物质,比较稳定,在着火试验中不会爆炸。 2爆炸品分项方法很多,按爆炸品的性质和用途又可分为以下四小项:(1) 点火器材:用来引爆雷管、黑火药。如导火索、火绳等。(2)起爆器材:用来引爆炸药。如导爆索、雷管等。 (3)炸药和爆炸性药品:按敏感度和爆炸威力又可分为: 起爆药:敏感度极高,用来诱爆其他炸药的药剂。如雷汞、叠氮铅等。非常敏感,极易通过火花点火和轻微撞击使之爆炸。 爆破药:爆炸威力强大,是装填炮弹、炸弹或用于各种爆破的烈性炸药。军用的如梯恩梯、黑索金等。民用的有铵油炸药、硝铵炸药等。 火 药:能进行迅速而有规律地燃烧的药剂。如硝化纤维火药、硝化甘油火药等军用发射药(溶塑火
14、药)及民用黑火药等。 (4)其他爆炸物品:指含有黑火药的制品。如爆竹、烟花、礼花弹等。 举例: (1)导火索 理化性质:导火索以黑火药为芯体,外层包有棉线,外形与棉绳相似,制成卷状,每卷长50米。对火焰敏感,爆燃点290300,爆温22002380,燃速约lcms。能用明火或拉火管点燃。 危险特性:接触火焰、电火花或受到猛撞和摩擦,均能引起燃烧。 灭火剂:大量水。禁用砂土压盖。 (2)2,4,6三硝基甲苯(干的或含水30)别 名:梯恩梯;茶色炸药 分子式:CH3C6H2(N02)3 理化性质:白色或淡黄色针状结晶。无嗅,有毒,几乎不溶于水,微溶于乙醇,溶于苯、甲苯和丙酮。遇碱则生成不安定的爆炸
15、物。撞击敏感度14.7Nm。暴露在日光下颜色会变深。是猛性炸药,亦是多种混合炸药的组分。 危险特性:撞击,摩擦,明火,高温,均能引起燃烧爆炸。 灭火剂:大量水。禁用砂土盖压。(2) 环三次甲基三硝胺(含水15或含钝感剂)别 名:黑索金;旋风炸药 分子式:C3H6N3(NO2)3 理化性质:无嗅无味白色粉状结晶,几乎不溶于水,可溶于浓硝酸和丙酮。是爆炸力极强大的猛性炸药。 危险特性:遇明火、高温或受震动、撞击、摩擦,有引起燃烧爆炸危险。 灭火剂:大量水。禁用砂土压盖。 (4)雷酸汞(含水或水加乙醇20) 分子式:Hg(ONC)2 理化性质:粗制品为灰色至暗褐色的晶体或粉末;精制品为白色有光泽的针
16、状结晶体。有毒。能溶于温水、乙醇、氨水,不溶于冷水。干燥时对震动、撞击和摩擦极敏感,而且容易被火星和火焰引爆。用作起爆药。 危险特性:在干燥状态时,即使是极轻微的摩擦、冲击,也会引起爆炸。在含水情况下较为稳定,例如含水10可在空气中点燃而不炸,含水30时,则点不燃。 灭火剂:大量水、泡沫。 四、爆炸品储存和运输 由于爆炸品在爆炸的瞬间能释放出巨大的能量,使周围的人、畜及建筑物受到极大的伤害和破坏,因此对爆炸品的储存和运输必须高度重视,严格要求,加强管理。保管人员必须熟悉所保管爆炸品的性能、危险特性和安全保管的基本知识,以及不同爆炸品的特殊要求。 1爆炸品仓库必须选择在人烟稀少的空旷地带,与周围
17、的居民住宅及工厂企业等建筑物必须有一定的安全距离。库房应为单层建筑,周围须装设避雷针。库房要阴凉通风,远离火种、热源,防止阳光直射,一般库温控制在1530为宜(硝化甘油库房最低温度不得低于15,以防止凝固),相对湿度一般控制在6575,易吸湿的黑火药、硝铵炸药、导火索等相对湿度不得超过65。库房内部照明应采用防爆型灯具,开关应设在库房外面。物资储存期限应掌握先进先出原则,防止变质失效。 2堆放各种爆炸品时,要求做到牢固、稳妥、整齐,防止倒垛,便于搬运。为有利于通风、防潮、降温,爆炸品的包装箱不宜直接放置在地面上,最好铺垫20厘米左右的方木或垫板,绝不能用受撞击、摩擦容易产生火花的石块、水泥块或
18、钢材等铺垫。炸药箱的堆垛高度、宽度、长度,垛与垛的间距、墙距、柱距、顶距等均需慎重考虑。每个库房不得超量储存。 3为确保爆炸品储存和运输的安全,必须根据各种爆炸品的性能或敏感程度严格分类,专库储存、专人保管、专车运输。 4一切爆炸品严禁与氧化剂、自燃物品、酸、碱、盐类、易燃可燃物、金属粉末和钢铁材料器具等混储混运。 5点火器材、起爆器材不得与炸药、爆炸性药品以及发射药、烟火等其他爆炸品混储混运。 6加强仓库检查,每天至少两次,查看温、湿度是否正常,包装是否完整,库内有无异味、烟雾,发现异常立即处理。严防猫、鼠等小动物进入库房。 7装卸和搬运爆炸品时,必须轻装轻卸,严禁摔、滚、翻、抛以及拖、拉、
19、摩擦、撞击,以防引起爆炸。对散落的粉状或粒状爆炸品,应先用水润湿后,再用锯末或棉絮等柔软的材料轻轻收集,转到安全地带处置勿使残留。操作人员不准穿带铁钉的鞋和携带火柴、打火机等进入装卸现场。禁止吸烟。 8严格管理,贯彻“五双管理制度”,做到双人验收、双人保管、双人发货、双本帐、双把锁。 9运输时须经公安部门批准,按规定的行车时间和路线凭准运证方可起运。起运时包装要完整,装载应稳妥,装车高度不可超过栏板,不得与酸、碱、氧化剂、易燃物等其他危险物品混装,车速应加以控制,避免颠簸、震荡。铁路运输禁止溜放。第三节 压缩气体和液化气体 一、压缩气体和液化气体定义 本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,
20、并应符合下述两种情况之一 者: a临界温度低于50,或在50时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体; b温度在21.1时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8时,雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解的气体。 为了便于储运和使用,常将气体用降温加压法压缩或液化后储存于钢瓶内。由于各种气体的性质不同,有的气体在室温下,无论对它加多大的压力也不会变为液体,而必须在加压的同时使温度降低至一定数值才能使它液化(该温度叫临界温度),在临界温度下,使气体液化所必需的最低压力叫临界压力。有的气体较易液化,在室温下,单纯加压就
21、能使它呈液态,例如氯气、氨气、二氧化碳。有的气体较难液化,如氦气、氢气、氮气、氧气。因此,有的气体容易加压成液态,有的仍为气态,在钢瓶中处于气体状态的称为压缩气体,处于液体状态的称为液化气体。此外,本类还包括加压溶解的气体,例如乙炔。 二、压缩气体和液化气体特性 1储于钢瓶内的压缩气体、液化气体或加压溶解的气体受热膨胀,压力升高,能使钢瓶爆裂。特别是液化气体装得太满时尤其危险,应严禁超量灌装,并防止钢瓶受热。 2压缩气体和液化气体不允许泄漏。其原因除有些气体有毒、易燃外,还因有些气体相互接触后会发生化学反应引起燃烧爆炸。例如氢和氯、氢和氧、乙炔和氯、乙炔和氧均能发生爆炸。因此,凡内容物为禁忌物
22、的钢瓶应分别存放。 3压缩气体和液化气体除具有爆炸性外,有的还具有易燃性(如氢气、甲烷、液化石油气等)、助燃性(如氧气、压缩空气等)、毒害性(如氰化氢、二氧化硫、氯气等)、窒息性(如二氧化碳、氮等,虽无毒,不燃,不助燃,但在高浓度时亦会导致人畜窒息死亡)等性质。 三、压缩气体和液化气体分项 根据压缩气体和液化气体的理化性质,分为三项,易燃气体、不燃气体、有毒气体。 1易燃气体。此类气体极易燃烧,与空气混合能形成爆炸性混合物。 举例: (1)正丁烷 分子式:CH3CH2CH2CH3 理化性质:无色易燃气体或液体,有轻微的不愉快气味。易溶于水、醇、氯仿。密度0.58(水1)、2.05(空气1),饱
23、和蒸气压106.39kPa,闪点-60,爆炸极限1.58.5。用于有机合成和乙烯制造、仪器校正,也用作燃料。 危险特性;与空气混合能形成爆炸性混合物,遇火星、高温有燃烧爆炸危险。与氧化剂接触会猛烈反应。气体比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。 灭火剂:水、雾状水、二氧化碳、泡沫、干粉。 储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素、氧化剂等分开存放。库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。 (2)氢别 名:氢气分子式:H2 理化性质:五色无嗅气体。不溶于水、乙醇、乙醚。无毒、无腐
24、蚀性。密度0.07(空气1)。极易燃烧,燃烧时火焰呈兰色。爆炸极限4.1-74.1。氢气、氧气混合燃烧火焰温度为21002500。用于合成氨和甲醇、石油精馏、有机物氢化及作火箭燃料。 危险特性:氢气与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限范围较大,遇火星、高温能引起燃烧爆炸。它比空气轻,在室内使用或储存氢气,当有漏气时,氢气上升滞留屋顶,不易自然排出,遇到火星时会引起爆炸。与氟、氯、溴等卤素能起剧烈的化学反应。 灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。灭火时要先切断气源,否则不许熄灭正在燃烧的气体。 储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩
25、空气、卤素、氧化剂等分开存放;库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。 (3)乙炔 别 名:电石气 分子式:C2H2 理化性质:五色无味气体,大部分工业品含有硫化物、磷化物等杂质,使其有大蒜气味。微溶于水及乙醇,溶于氯仿、苯,极易溶于丙酮,十二个大气压下一体积丙酮可溶解300体积乙炔。爆炸极限为2.180。密度0.91(空气1)。是有机合成的重要原料之一,亦是合成橡胶、合成纤维和塑料的单体,也用于氧炔焊接和切割金属。危险特性:极易燃烧爆炸,与空气或氧气形成爆炸性混合物,是各类危险气体中爆炸极限范围最宽的一种,也是各类危险物品中点火能量最小的(0.02
26、mJ)。遇高温、明火有燃烧爆炸危险。与铜、汞、银反应形成爆炸性化合物。与氧化剂、氟和氯发生爆炸性反应。所以乙炔的燃烧爆炸危险性是很突出的。 灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、于粉。灭火时要先切断气源,否则不许熄灭正在燃烧的气体。 储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素、氧化剂等分开存放。库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。 2不燃气体。常见的有氮、二氧化碳、氙、氩、氖、氦等。此项还包括助燃气体氧、压缩空气等。 举例: (1)二氧化碳 别 名:碳酸酐,干冰(固体) 分子式:CO2
27、理化性质:五色无臭不燃的气体。正常大气中含有0.03。能溶于水及多数有机溶剂。密度1.53(空气1)、1.56(水1,-79)。容易液化和固化。临界温度31。临界压力7387kPa。用于制糖工业、制碱工业、有机合成、制铅白,也用于冷饮中和灭火。 危险特性:受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。高浓度时抑制或麻痹呼吸中枢,严重者可发生窒息导致休克或死亡。固态(于冰)和液态二氧化碳常压下迅速气化,大量吸热,能造成-43以下的低温,可致皮肤冻伤。 储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30。远离火种、热源,防止阳光直射。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。 (2)氧 别 名:氧气分子式:O2理化
28、性质:无色无味助燃性气体,正常大气中含有2l。密度1.43(空气 1),熔点-218.4C,沸点-183,饱和蒸气压506.62kPa(-164),临界温度-118.4,临界压力5080kPa。能被液化和固化。1升液态氧为1.14千克,在20、101.3kPa下能蒸发成860升氧气。用于炼钢,切割、焊接金属,医药、染料、炸药等。还用于废水处理,航天、潜水、医疗的供氧。 危险特性:是易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一,能氧化大多数活性物质。与乙炔、氢、甲烷等易燃气体能形成爆炸性混合物。能使活性金属粉末、油脂剧烈氧化引起燃烧。常压下,吸人40以上氧时,可能发生氧中毒,长期吸人可发生眼损害甚至失明
29、。 灭火剂:水 储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30。远离火种、热源,防止阳光直射。与易燃气体、金属粉末分开存放。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。 3有毒气体。此类气体吸人后能引起人畜中毒,甚至死亡,有些还能燃烧。常见的有氯气、二氧化硫、氨气、氰化氢等。 举例: (1)二氧化硫 别 名:亚硫酸酐 分子式:S02 理化性质:五色气体或液体。具窒息性特臭。易溶于水、乙醇,与水及水蒸汽作用生成有毒及腐蚀性的亚硫酸蒸气。能被氧化成三氧化硫。密度1.43(水1)、2.26(空气1),熔点-75.5,沸点-10,饱和蒸气压338.42kPa(21.1)。用于制造硫酸、保险粉等。 危险特
30、性:不燃。受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。有毒,车间空气中最高容许浓度为15mg/m3,漏气可致附近人畜中毒。对眼和呼吸道粘膜有强烈刺激作用,大量吸人可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而窒息。 灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。消防人员须戴防毒面具,穿防护服。在上风处灭火。 储运注意事项:储存于阴凉通风库房,库温不宜超过30,远离火种、热源,防止阳光直射。应与其他类危险物品分开存放,特别要与易燃、易爆的危险物品分库房存放。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。平时要经常检查有否漏气情况。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。 (2)氯 别 名:氯气 分子式:CL2 理化性质:黄绿色有刺激性气
31、味的气体。常温下加压到6088llkPa或在常压下冷至-35-40可液化,液化后为黄绿色透明液体。易溶于水和碱溶液。密度1.47(水1)、2.48(空气1),沸点-34.5,饱和蒸气压506.62kPa(10.3)。用于漂白,制造氯化合物、盐酸、聚氯乙烯等。 危险特性:本身虽不燃,但有助燃性,一般可燃物大都能在氯气中燃烧。在日光下与易燃气体混合时会发生燃烧爆炸。几乎对金属和非金属都有腐蚀作用。有剧毒,车间空气中最高容许浓度为lmgm。大鼠吸人半数致死量(LC5o)850mg/m3,。气体对眼、呼吸道有刺激作用,严重时会使人畜中毒,甚至死亡。受热时瓶内压力增大,危险性增加。 灭火剂:泡沫、干粉。
32、消防人员须戴防毒面具,穿防护服。在上风处灭火。储运注意事项:储存于阴凉通风仓库内,库温不宜超过30。应与易燃气体、金属粉末、氨分开储运。搬运时轻拿轻放,切勿损坏钢瓶及瓶阀。如钢瓶漏气严重无法修理,可浸入过量的石灰乳水中,以防人畜中毒。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。 (3)氨 别 名:氨气(液氨) 分子式:NH3 理化性质:五色、有刺激性臊臭的气体,易溶于水、乙醇和乙醚,水溶液呈碱性。熔点-77.7,沸点-33.5,自燃点651,爆炸极限15.727.4,饱和蒸气压506.62kPa(4.7)。容易加压液化成液氨,液化时放出大量的热,当压力减低时液氨则气化而同时吸收周围大量的热
33、,故常用作冷冻机和制冰机的循环致冷剂。也用于制造铵盐、氮肥。 危险特性:受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。空气中氨蒸气浓度达15.727.4时,遇火星会引起燃烧爆炸,有油类存在时更增加燃烧危险。有毒,车间空气中最高容许浓度为30mg/m3。气体外溢对粘膜有刺激作用,高浓度可造成组织溶解坏死。液氨有腐蚀性,可灼伤皮肤。 灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、沙土。消防人员须戴防毒面具,穿防护服。在上风处灭火。 储运注意事项:可放在阴凉通风库棚内,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氟、氯、溴、碘及酸类物品分开存放。搬运时轻拿轻放,防止钢瓶及瓶阀受损。槽车运送时要灌装适量,不可超压超量运输。按规定路线
34、行驶,中途不得停留。 四、压缩气体和液化气体储存和运输 1仓库应阴凉通风,远离热源、火种,防止日光曝晒,严禁受热。库内照明应采用防爆照明灯。库房周围不得堆放任何可燃材料。 2钢瓶入库验收要注意:包装外形无明显外伤,附件齐全,封闭紧密,无漏气现象,包装使用期应在试压规定期内,逾期不准延期使用,必须重新试压。 3内容物互为禁忌物的钢瓶应分库储存。例如:氢气钢瓶与液氯钢瓶、氢气钢瓶与氧气钢瓶、液氯钢瓶与液氨钢瓶等,均不得同库混放。易燃气体不得与其他种类化学危险物品共同储存。储存时钢瓶应直立放置整齐,最好用框架或栅栏围护固定,并留有通道。 4装卸时必须轻装轻卸,严禁碰撞、抛掷、溜坡或横倒在地上滚动等,
35、不可把钢瓶阀对准人身,注意防止钢瓶安全帽脱落。装卸氧气钢瓶时,工作服和装卸工具不得沾有油污。易燃气体严禁接触火种。 5储存中钢瓶阀应拧紧,不得泄漏,如发现钢瓶漏气,应迅速打开库门通风,拧紧钢瓶阀,并将钢瓶立即移至安全场所。若是有毒气体,应戴上防毒面具。失火时应尽快将钢瓶移出火场,若搬运不及,可用大量水冷却钢瓶降温,以防高温引起钢瓶爆炸。消防人员应站立在上风处和钢瓶侧面。 6运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般应平放,并应将瓶口朝向同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。 7各种钢瓶必须严格按照国家规定,进行定期技术检验。钢瓶在使用过程中,如发现有严重腐蚀或
36、其他严重损伤,应提前进行检验。 8在储运钢瓶时应检查: (1)钢瓶上的漆色及标志与各种单据上的品名是否相符,包装、标志、防震胶圈是否齐备,钢瓶上的钢印是否在有效期内。 (2)安全帽是否完整、拧紧,瓶壁是否有腐蚀、损坏、结疤、凹陷、鼓泡和伤痕等。 (3)耳听钢瓶是否有“丝丝”漏气声。 (4)凭嗅觉检测现场是否有强烈刺激性臭味或异味。第四节 易燃液体 一、易燃液体定义 本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。其闭杯实验闪点等于或低于61。 所谓闪点,即在规定条件下,可燃性液体加热到它的蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时,能产生闪燃的最
37、低温度。闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标,闪点越低,燃爆危险性越大。 易燃液体是在常温下极易着火燃烧的液态物质,如汽油、乙醇、苯等。这类物质大都是有机化合物,其中很多属于石油化工产品。 二、易燃液体特性 1高度易燃性 易燃液体的主要特性是具有高度易燃性,其原因主要是: 第一,易燃液体几乎全部是有机化合物,分子组成中主要含有碳原子和氢原子,易和氧反应而燃烧。 第二,由于易燃液体的闪点低,其燃点也低(燃点一般约高于闪点l5),因此易燃液体接触火源极易着火而持续燃烧。 2易爆性 易燃液体挥发性大,当盛放易燃液体的容器有某种破损或不密封时,挥发出来的易燃蒸气扩散到存放或运载该物品的库房或车箱
38、的整个空间,与空气混合,当浓度达到一定范围,即达到爆炸极限时,遇明火或火花即能引起爆炸。 易燃和可燃的气体、液体蒸气、固体粉尘与空气混合后,遇火源能够引起燃烧爆炸的浓度范围称为爆炸极限,一般用该气体或蒸气在混合气体中的体积百分比()来表示,粉尘的爆炸极限用mg/m3表示。能引起燃烧爆炸的最低浓度称为爆炸下限。能引起燃烧爆炸的最高浓度称为爆炸上限。当可燃气体或易燃液体的蒸气在空气中的浓度小于爆炸下限时,由于可燃物量不足,并因含有较多的空气,燃烧不会发生也就不会爆炸;当浓度大于爆炸上限时,则因空气量不足,燃烧不能发生,也不会爆炸。只有在上限与下限浓度范围内,遇到火种才会爆炸。因此,凡是爆炸极限范围
39、越大,爆炸下限越低的物质,它的危险性就越大。 3高度流动扩散性 易燃液体的分子多为非极性分子,粘度一般都很小,不仅本身极易流动,还因渗透、浸润及毛细现象等作用,即使容器只有极细微裂纹,易燃液体也会渗出容器壁外,扩大其表面积,并源源不断地挥发,使空气中的易燃液体蒸气浓度增高,从而增加了燃烧爆炸的危险性。 4受热膨胀性 易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,同时其蒸气压亦随之升高,从而使密封容器中内部压力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆炸。因此,易燃液体应避热存放,灌装时容器内应留有5以上的空隙,不可灌满。 5忌氧化剂和酸 易燃液体与氧化剂或有氧化性的酸类(
40、特别是硝酸)接触,能发生剧烈反应而引起燃烧爆炸。这是因为易燃液体都是有机化合物,能与氧化剂发生氧化反应并产生大量的热,使温度升高到燃点引起燃烧爆炸。例如:乙醇与氧化剂高锰酸钾接触会发生燃烧,与氧化性酸硝酸接触也会发生燃烧,松节油遇硝酸立即燃烧。因此,易燃液体不得与氧化剂及有氧化性的酸类接触。 6毒性 大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒性,例如:甲醇、苯、二硫化碳等。不但吸人其蒸气会中毒,有的经皮肤吸收也会造成中毒事故。应注意劳动防护。 三、易燃液体分项 按易燃液体闪点的高低分为低闪点液体、中闪点液体、高闪点液体三项。1低闪点液体。闪点低于-18的液体。例如:汽油、乙硫醇、二乙胺、乙醚、丙酮
41、等。举例: (1)汽油(闪点-18) 分子式:C5H12C12H26 理化性质:五色或淡黄色易挥发液体,具有特殊的气味。不溶于水,易溶于苯、二硫化碳、醇等。密度0.7-0.79(水1)、3.5(空气1),沸点40200,闪点-50”C,爆炸极限1.36。根据用途分为航空汽油、车用汽油、溶剂汽油三类。用作汽油发动机的燃料,也用于橡胶、油漆、制革、制鞋、印刷、颜料及机械零部件的清洗去污等。 危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能沿低处扩散到相当远处,遇明火会引起回燃。 灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳。用水灭火无效。 储运注
42、意事项:桶装储存于阴凉通风库房中,库温不宜超过30,远离火种、热源,保持容器密封。须与氧化剂分开存放。库房的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在库外。桶装堆垛不可过大,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查通道。用储罐储存时,要有防火、防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应控制流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。 泄漏时应切断火源,撤离人员。小量泄漏时,可用沙土、蛭石等惰性材料吸收,在保证安全情况下,焚烧处理。大量泄漏时,应构筑围堤或挖坑收容,用泡沫覆盖避免大量挥发蒸气,用防爆泵转移至槽车或专用容器内,再行回收或处置。 (2)乙硫醇 别 名:硫氢乙烷 分子式:C
43、2H5SH 理化性质:五色液体,有强烈的蒜气味。微溶于水,能溶于乙醇和乙醚。密度0.84(水1)、2.14(空气1),沸点36.2,闪点-45,自燃点295,爆炸极限2.818。用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体。 危险特性:其蒸气与空气混和能成为爆炸性混合物,遇热或火星易燃烧爆炸。接触酸或酸雾,能产生有毒的氧化硫气体;接触水或水蒸汽发生反应,产生有毒、易燃的蒸气。与氧化剂发生强烈反应,遇次氯酸钙、氢氧化钙反应剧烈。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。高浓度时有麻醉性,能刺激粘膜。有毒,LD50682mg/kg(LD50含义见附录十四)。 灭火剂:二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火
44、无效。 储运注意事项:储存于阴凉干燥的库房内,库温不超过30。与氧化剂、酸类分库房存放。包装要密封,暴露于空气中会分解变质。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。 (3)二乙胺 分子式:(C2H5)2NH 理化性质:五色液体,易挥发,具有氨臭。能溶于水、醇、醚,其水溶液呈碱性。密度0.71(水1),凝固点-38.9,沸点55.5,闪点-23,自燃点312,爆炸极限1.710.1,蒸气压53.33kPa(38)。用于有机合成及作为环氧树脂固化剂。 危险特性:其蒸气与空气混和能成为爆炸性混合物。易燃,遇高温、明火、强氧化剂有引起燃烧危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。有毒,LD50 5
45、40mg/kg.对眼、气管有刺激性。有腐蚀性,能腐蚀玻璃。 灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、黄砂。用水灭火无效。 储运注意事项:储存于阴凉通风库房,远离火种、热源,库温不超过300C。与氧化剂、酸类隔离存放。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。本品触及皮肤应及时用水冲洗。2中闪点液体。闪点在一18至23的液体。例如无水乙醇、苯、甲苯、乙酰氯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆及磁漆等。别 名:甲苯 分子式:C6H5CH3 理化性质:无色液体,能与苯、醇和醚相混和,不溶于水。密度0.87(水1)、3.14(空气1),沸点110.6,闪点4,自燃点535,爆炸极限1.27。用于生产甲苯衍生物、炸药、染料中间体、药物的原料,也用于汽油的掺合组分。 危险特性:易燃,与空气混合能成为爆炸性混合物。遇到火种、高温、强氧化