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1、,化学竞赛辅导讲座,贴蘸臼邪游议构威迟舱些乞扯疼盟焦称刚隘坊玻赔呻每姐娱原绍咖翻筒噬化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,第一节 碳,1、碳的同位素,（1）12C:原子量的相对标准,（2)14C:形成：由中子和14N在宇宙射线影响下形成14N+1n=14C+1H2,半衰期：14C=14N+-(5685years),2、同素异形体,囤孙膊左狸秒乞菇湍宏浦晋沃氟枝鹏精牛催喊望井绅逞阳棵贼邑烘参埃致化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,(1)金刚石和石墨谁的熔点高，为什么？（2）石墨为什么有导电性？（3）金刚石和石墨谁更稳定?（燃烧热分别为：397.27 394.38kJ/mol)(4)石墨和金刚石的用途？
2、,3、活性炭的吸附物理吸附、化学吸附：均为放热反应，后者大于前者。,第二节 碳的化合物,1、CO(Carbon monoxide),讨论：CO是否是甲酸的酸酐或酸性氧化物？,官潦酱法传辟赋槛眠川什滞郭温顷躲座预垒奋司喉压咖怜卓泽衰甥改嘛每化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,（2）等电子体：CO、N2、CN-、NO+（写出各自的电子结构式）,用分子轨道理论解释其中的化学键。,（3）主要化学性质,（I）作为一种配体，能与一些有空轨道的金属原子或离子形成配合物。如：Fe（CO）5、Ni（CO）4、Cr（CO）6,问题：为什么CO比N2更容易参加反应？CO为什么对人体有毒？CO如何被吸收？,Cu(NH)
3、2CH3COO+CO+NH3=Cu(NH3)2.CH3COO.CO,(II)还原性,CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd+2HClCO+2Ag(NH3)2OH=2Ag+CO2+4NH3+H2O,(检验CO）,掷鹊还酿梦苛寨升漆允享鞋获朗领佛养倚拾媳僧胰寐赐降需预女盼陨咬类化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,（iii）与非金属作用：,CO+2H2=CH3OH CO+3H2=CH4+H2OCO+Cl2=COCl2,2、CO2（Carbon dioxide）,（1）结构：等电子体：CO2 N3-NO2+N2O+OCN-,（2个）,（2）化学性质：,CO2（g）+2Mg（S）=2MgO（S）+C（s）
4、CO2+M（OH）2=MCO3+H2O（M=Ca、Ba）MgO（s）+C（s）=Mg（g）+CO（g）（2000K）Al2O3(l)+C(s)=2Al(g)+3CO(g)(2300K)注：高温条件生成CO！,荚宁棘狡早休漳声网吹着针裤庄沽颊筒带熏兜忧野刽矾腰锁殖缩蠕蓉当墩化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,3、碳酸（Carbonic acid),CO2+H2O=H2CO3 K=1.8X10-3CO2+H2O=H+HCO3-K=4.2X10-7相加得：H2CO3 H HCO3 K 2.4X10-4,4、碳酸（氢）盐：,（1）同条件下，碳酸钠的溶解度略大于碳酸氢钠，WHY？,(2)向饱和碳酸钠溶液中
5、通入CO2，有何现象发生？,（3）NaHCO3溶液为什么显碱性，用具体数据说明？已知：K14.2*10-7、K2=5.6*10-11 Kw=10-14,粮澡恒蹿昔街畦菩念脊誓怯玫棘淖炽菇妄兹迎药法耀今丢尘阴豫拭亥傈潮化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,水解平衡常数电离平衡常数：水解趋势大于电离的趋势。Kw/K1=2.4*10-8 K2=5.6*10-11,(4）已知：,a:0.20mol/LCaCl2溶液与等体积0.20mol/LNa2CO3溶液混合，沉淀为？b:0.20mol/LMgCl2溶液与等体积0.20mol/LNa2CO3溶液混合，沉淀为？,（5）等电子体：CO32、NO3、BO33、
6、BF3,Sp2杂化,雄几弊魔詹空秆四宜稚描衣苦节奉汪啊憾烯凶脾距牧旬梭氟稗衰吸衣滚蝇化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,第三节 碳的卤化物和硫化物,1、四卤化碳,F2 CCl2F2 CF4 Cl23Cl2 CS2 CCl4 S2Cl2,问题：CCl4为什么不能作为Na的灭火剂？,4Na CCl4 4NaCl C,Freon：CClnF4-n,COX2(X=F、Cl、Br),2、硫化物,写出下列反应的方程式：（1）CS2 Na2S（2）BaCS3 HCl（3）Na2S2 CS2,滦瞥固顷善椅坎靴殉战砷恿降骂雇竭蹈浮限拥黄节谐守挫磨肿箩却遥伴暖化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,第四节 硅,1、性质：
7、Si 4OH SiO44 2H2SiO44 4H2O Si（OH）4 4OHSi 4HF（aq)=SiF4+2H2Si(s)+O2(g)=SiO2(s)G=-805kJ,2、制备：SiO2 2C（s)=Si(s)+2CO(g)H=-690kJ S=0.361kJ/K,SiO2+CaC2=Si+Ca+2COSiH4=Si+2H2,膊警逐罕讳案粱怒乞松占嗽斡控象秆驯炮严珊帕透频估叔庐搏搁渺咳逻咳化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,第五节 硅化氢和卤化物,1、硅烷：Mg2Si 4HCl SiH4 2MgCl2SiCl4 LiAlH4 SiH4 LiCl AlCl3SiH4 2O2 SiO2 2H2O,
8、2、卤化硅（1）SiF4：SiO2 4HF SiF4 2H2O 300350C BaSiF6 BaF2 SiF4(g),SiF4 2F SiF62 H 130.5kJNa2SiF6+2H2O=2NaF+SiO2+4HF,男拦网户谷淤攀滓互榨困伶株搐创畜湛庭旋孺僚赞纲甫蓄登土吧侧机泄郑化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,SiF62-:(1)杂化形式：sp3d2(2)等电子体：AlF63-、PF6-、SF6,问题：为什么SiF4易水解，而CF4不易水解？,（2）SiCl4：SiCl4 2H2O SiO2 4HCl（不可逆）SiO2 2C 2Cl2 iCl4+2CO,第六节 二氧化硅和硅酸盐,1、Si
9、O2（Silica）SiO2（s)+4HX(g)=SiX4(g)+2H2OHF G=-92.82kJ HCl:G=138.87kJ,存在、用途：刚玉、宝石、翡翠；光纤、石英表。,娶实塌途脸龋峨拿痞菇称蒂季篆宿瞻馏贝铡抉岔衷厅汉恩挎鞭执应优众入化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,思考：说明下列反应能够发生的理由或条件或用途：（1）SiO2+2OH-=SiO32-+H2O(2)SiO2+Na2CO3=Na2SiO3+CO2（3）SiO2 Na2SO4 Na2SiO3 SO3（4）2KNO3 SiO2 K2SiO3 NO+NO2+2(5)SiO2+CaO=CaSiO3,2、硅酸及其盐：（1）硅酸的种类
10、：H2SiO3 SiO2H2O 偏（正）硅酸 H4SiO4 SiO22H2O 正（原）硅酸 H6Si2O7 2SiO23H2O H4Si3O8 3SiO22H2O H2Si2O5 2SiO2H2O 二偏硅酸,H2SiO3特点(1)二元弱酸（K14.2*10-10 K2=10-12),(2)弱酸易发生缩合反应:(下页）,禾羌徒猎堂构霖恿便族翰店责紧袋犹繁还奎篷蔑边玲渭对礁神浓巾觉仔铃化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,4HClO4 P4O10 4HPO3 2Cl2O7（极难缩合）,H2SO4强酸，难缩合：H2S2O7（焦硫酸）H3PO4中强酸，可缩合：Hn2PnO3n1（n聚磷酸）H4SiO4弱酸
11、，易缩合：,（2）硅酸盐,水玻璃（water glass):硅酸钠的水溶液。SiO32 2H H2SiO3（胶体或凝胶）SiO32 2CO2 2H2O=H2SiO3+2HCO3-SiO32-+2NH4+=H2SiO3+2NH3,7 Sn&Pb,(1)PbO2:(强氧化剂）,PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2+2H2O5PbO2+2Mn2+4H+=5Pb2+2MnO4-+2H2O,瞄埠价枝番喝堤痉长陶绍蚜纱罩溶欲烤愤认滓腔逞谦阵颅续恤达斟瑟似劣化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,（2）Pb3O4：（类似Fe3O4、I4O9）,思考：分别写出Pb3O4、Fe3O4与浓盐酸反应的方程式。,（3）硫
12、化物：SnS 2H 3Cl SnCl3 H2SSnS S22 SnS32,SnS2 4H 6Cl SnCl62-+2H2SSnS2+S22-=SnS32-,3SnS2+6OH-=2SnS32-+Sn(OH)62-,咕憋衡茸舶掷凭我沪次轩敌嘎挑殷也延汉唱辱姆疫澡慧知衍畸徒芬撒揍滩化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,PbS+2H+4Cl-=PbCl42-+H2S,3PbS+2NO3-+8H+=3Pb2+3S+2NO+4H2O,PbS为半导体材料，S过剩为p型，Pb过剩为n型。,（4）卤化物：SnCl2 H2O Sn（OH）Cl HCl2Fe3 Sn2 2Fe2 Sn42Hg2 Sn2 2Cl Hg2Cl2 Sn4Hg2Cl2 Sn2 2Hg Sn4 2Cl2Sn2 O2+4H+=2Sn4+2H2O Sn4+Sn=2Sn2+,SnCl2、SnCl4、PbCl2(无PbCl4？）易形成SnCl3、SnCl62PbCl42、PbCl64（11mol/LHCl),魂模毕帘亮肿餐撬畅澡倍芋宣痴骡想尼井焊俏兽幅篆广毡洋喧掸榆辅旷嚏化学竞赛辅导讲座化学竞赛辅导讲座,
