(完整版)分析化学各章节习题(含答案).doc

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1、第一章 误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长 （2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。1-3 填空（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用 表示。（2）对照试验的目的是 ，空白试验的目的是 。（3）F检验的目的是 。（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用 检验。（5）对一样品做六次平行测定，已知d1

2、d5分别为0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002，则d6为 。1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO47H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。1-6 某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4检验法分别判断数

3、据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。问应该怎样报告分析结果？（P

4、 = 0.90）1-10 解：（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：计算结果应以 位有效数字报出。（2） 已知pH = 4.75，c(H+)= 。（3） 已知c(H+) = 2.2010-3 molL-1 ，则pH = 。第二章 滴定分析法2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。若H2C2O42H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低？为什么？2-2 计算下列各题：（1）H2C2O42H2O和KHC2O4 H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，n(H2C2O42H2O

5、): n(NaOH) = ；n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2O) = 。（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg(II)溶液中，再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+则n(K+): n(Zn2+)为 。2-3 称取基准物草酸（H2C2O42H2O）1.6484g，配制于250.0 mL容量瓶中，计算c（H2C2O4）。2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标

6、定浓度约为0.1 molL-1的NaOH溶液时，若要求体积测量的相对误差在0.1% 以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用H2C2O42H2O为基准物，至少应称取多少？称量的相对误差是多少？2-5工业用硼砂1.000g，用c(HCl) = 0.2000 molL-1的盐酸25.00 mL恰好滴定至终点，计算样品中w(Na2B4O710H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。2-6 测定试样中铝的含量时，称取试样0.2000g，溶解后，加入c(EDTA) = 0.05010 molL-1的EDTA标准溶液25.00 mL，发生如下反应：Al3+H2Y2-=AlY-+2H+控制条件，使A

7、l3+与EDTA配位反应完全，然后用c(Zn2+) = 0.05005 molL-1的锌标准溶液返滴定，消耗5.50mL： Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+计算试样中Al2O3的质量分数。2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入c(Fe2+) = 0.1000 molL-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL，将ClO3-还原为Cl-：ClO3-+6Fe2+6H+ = Cl-+6Fe3+3H2O过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 molL-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00 mL： Cr2O72-+6Fe2+14H+=

8、2Cr3+6Fe3+7H2O计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。2-8 用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c(KMnO4) = 0.02 molL-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL，应称取试样多少克？第三章 酸碱滴定法3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，则Y4-的pKb3为 。3-2利用摩尔分数，计算在pH= 7.00时，c(NaAc) = 0.10 molL1的NaAc水溶液中Ac和HAc的平衡浓度。3-3 写出下列化合物水溶液的PBE：

9、（1）H3PO4 （2）Na2HPO4 (3) Na2S （4）NH4H2PO4 （5）Na2C2O4 （6）NH4Ac （7） HCl+HAc （8）NaOH+NH33-4计算下列溶液的pH值：(1)c(H3PO4) = 0.20 molL1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 molL-1(3) c(Na3PO4) = 0.1 molL1 (4) c(NH4CN) = 0.1 molL-13-5下列说法哪些正确：（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸：消耗NaOH多 突跃范围大； 计量点pH较低；指示剂变色不敏锐（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑

10、的因素是： pH突跃范围 指示剂变色范围 指示剂颜色变化 滴定方向 要求的误差范围 指示剂的结构（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，则： 突跃范围相同 HA突跃较大 HA突跃较小（4）c(NaOH) = 0.1 molL-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在0.1%误差范围内，pH突跃范围为8.09.7，将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 molL-1后，突跃范围为：9.08.7 9.09.7 8.08.7 8.59.23-6 下列滴定，能否用直接方式进行？若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。若不可，能否用返滴定方式进行？

11、(1) c(HCl) = 0.1 molL-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 molL-1的氰化钠溶液 (2) c(HCl) = 0.1 molL-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 molL-1的醋酸钠溶液（3）c(NaOH) = 0.1 molL-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1molL1的甲酸溶液。3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？计算计量点pH。 （1）c(HCl)=0.1molL-1，c(NH4Cl)=0.1molL-1（2）c(HCl)=0.1molL-1，c(HAc)=0.1molL-1（3）c(NaOH)=0.1molL

12、-1，c(KCN)=0.1molL-13-8下列多元酸（碱）（c = 0.1 molL-1）能否用c(NaOH) = 0.1 molL-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 molL-1的盐酸准确滴定？若可，有几个终点？各应选择什么指示剂？（1）酒石酸（Ka1=9.110-4， Ka2=4.310-5） （2）柠檬酸（Ka1=7.410-4， Ka2=1.710-5，Ka3= 4.0 10-7）（3）Na3PO4（4）焦磷酸（pKa1 = 1.52，pKa2 = 2.37，pKa3 = 6.60，pKa4 = 9.25）3-9 试分析下列情况出现时对测定结果的影响：（1）将NaHCO3加热至

13、270300C的方法制备Na2CO3 基准物时，若温度超过300C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响？（3）以H2C2O42H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？（4）c(NaOH) = 0.1molL-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？用它测定HAc浓度时，

14、又如何？3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙变色，用去HCl 22.38mL，计算c(HCl)。3-11 100 mL c(NaOH) = 0.3000 molL-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了2.00 mmol CO2，若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定之，测得c(NaOH)实际为多少？3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w(N)、w(NH3)、w(NH4)2SO4的计算式。 3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量，称取奶样0.4750g，消化后，加碱蒸馏出的NH3 用50.00mL盐酸吸收，再用c(NaOH)

15、 = 0.07891 molL-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。已知25.00 mL HCl需15.83mL NaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。3-14 H3PO4样品2.000g，稀释至250.0 mL后，取25.00 mL，以甲基红为指示剂，用c(NaOH) = 0.09 460 molL-1的氢氧化钠标准溶液21.30 mL滴定至终点，计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。3-15 某人配制了3种溶液各25.00mL，内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3，用c(HCl) = 0.2500molL-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液，计算溶液中各组分的质量浓度

16、/gL-1。1号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 24.32mL，若改用甲基橙，则耗用48.64mL；2号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 15.20mL，再加入甲基橙后，又耗用33.19mL到达终点；3号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 35.21mL，再加入甲基橙后，又耗用18.85mL到达终点。3-16 1.00g过磷酸钙试样溶解后，在250.0 mL容量瓶中定容。取试样25.00 mL，将磷沉淀为磷钼喹啉，沉淀用50.00 mL c(NaOH) = 0.1400 molL-1的氢氧化钠溶液溶解，反应为：（C9H7N)3H3PO412MoO4 +27NaOH 3C9H7N + Na3PO4 +

17、 15H2O + 12Na2MoO4剩余的NaOH溶液用c(HCl) = 0.1000 molL-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点，计算试样中有效磷含量，以w(P2O5)表示。3-17 一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4，也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。称取试样1.000g，用甲基红为指示剂，以c(NaOH) = 0.2000 molL-1的氢氧化钠溶液滴定，用去7.50mL；另取相同质量的试样，以酚酞为指示剂，用NaOH滴定至终点需25.40 mL。计算样品中各组分的质量分数。第四章 沉淀滴定法4-1填空：（1） 在酸性较强

18、的情况下（pH=4.0），用莫尔法测Cl-离子。测定结果 。（2） 法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果 。（3） 用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果 。（4） 莫尔法使用的指示剂是 ，其作用原理是 。4-2简答：（1）如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-？（2）如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I-？（3）如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-？4-3称取基准物质NaCl 0.1537g，溶解后加入30.00 mLAgNO3溶液，过量的Ag+用6.50mLNH4SCN溶液回滴。已知25.00mL AgNO3溶液与25.50mL NH4S

19、CN溶液完全作用，计算c(AgNO3)和c(NH4SCN)。4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g，溶于水后用AgNO3标准溶液滴定，用去c(AgNO3) = 0.1014 molL-1的硝酸银溶液30.20mL，计算混合物中KCl和KBr的质量分数。4-5 称取可溶性氯化物样品0.2266g，加入30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 molL-1的硝酸银溶液，过量的AgNO3用c(NH4SCN) = 0.1185 molL-1的硫氰酸铵标准溶液滴定，用去6.50mL，计算样品中氯的质量分数。4-6 纯净的KIOX样品0.5000g，还原为碘化物后用c(AgNO3) =

20、 0.1000 molL-1的硝酸银溶液滴定，用去23. 36mL，确定化合物的化学式。第五章 配位滴定法5-1白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量，若试样经盐酸溶解后，调节pH=10.0，可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量，试解释为什么？若另取一份试液，调节pH12.0，可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么？若另取一份试液，调节pH=8.0，用EDTA滴定，可测定什么？为什么？5-2 EDTA是 的简称，它与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为 。5-3 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是 。（EDTA相当于六元酸）5-4 P

21、AN在溶液中存在下列平衡， HIn- pK=12.4 H+ + In2-， （黄） （红）它与金属离子形成的配合物颜色显红色，则使用该指示剂的pH范围是 。5-5计算pH=4.50时，用c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1的EDTA溶液0.02000 molL-1NiCl2滴定溶液，达化学计量点时pNi值。5-6计算pH=5.00时，Mg2+与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少？此时计算pH=4.50时，能否用c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1 EDTA标准溶液准确滴定？当pH=10.00时，情况如何？5-8计算用c(H2Y2-) = 0.02000 mol

22、L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。5-9 取自来水样100.00mL，控制溶液pH=10.00，以铬黑T为指示剂，用21.56mL c(H2Y2-) = 0.02000 molL-1 EDTA标准溶液滴定至终点，计算水的总硬度。5-10称取0.5000g煤试样，灼烧并使硫完全氧化为，处理成溶液并除去重金属离子后，加入c(BaCl2) = 0.05000 molL-1氯化钡溶液20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。过滤后，滤液中的Ba2+用c(H2Y2-) = 0.025000 molL-1 EDTA标准溶液滴定，用去20.00mL。计算煤试样中硫的质量分

23、数。5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00 mL溶液中，加入50.00 mL c(H2Y2-) = 0.01250molL-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c(MgCl2) = 0.01000molL-1氯化镁溶液7.50 mL返滴定至终点。再加入过量的二巯基丙醇（BAL），它只从ZnY2-中置换Zn2+：2H+ + ZnY2- + BAL = ZnBAL2+ + H2Y2-用c(MgCl2) = 0.01000molL-1的氯化镁溶液21.50 mL滴定游离出来的EDTA至终点，计算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度。5-12拟定分析方案，测定自来水中CaO的含量（水中有少量杂质Fe3

24、+）。写出所用试剂、条件及主要步骤。 5-13 配位滴定法测定Al3+的方法是：先加入过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中，调节pH3.50，并加热煮沸溶液数分钟，冷却后调节pH = 5.006.00，加入二甲酚橙指示剂，用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA。计算pH=5.00时的Kf(AlY)、滴定的最低pH和最高pH。第六章 氧化还原滴定法6-1 选择题(1) 在硫酸-磷酸介质中，用c(K2Cr2O7) = 0.1 molL-1的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 0.1 molL-1的FeSO4溶液，其计量点电势为0.86V。最适应的指示剂为（ ）A. 邻二氮菲亚铁（= 1.06V

25、） B. 二苯胺（= 0.76V）C. 二苯胺磺酸钠（= 0.84V） D. 亚甲基蓝（= 0.36V）(2）高锰酸钾法在酸性溶液中进行时，调节酸度应使用( )A. H2SO4 B. HCl C. HNO3 D. HAc(3）间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是（ ）A. 滴定开始前 B. 滴定到中途 C. 接近终点时 D. 碘的颜色完全褪去后(4) 在c(H+) = 1 molL-1的HCl介质中，用FeCl3jq(Fe3+/Fe2+) = 0.77V 滴定SnCl2jq(Sn4+/Sn2+) = 0.14V ，终点时溶液的电极电势为（ ）A. 0.56V B. 0.54V C. 0.46V D

26、. 0.35V(5) 酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾溶液的速度为（ ）A. 快速进行 B. 开始几滴要慢，以后逐渐加快，最后缓慢C. 始终缓慢 D. 开始快，然后慢，最后逐渐加快6-2 填空题(1)一氧化还原指示剂，jq=0.86V，电极反应为Ox+2e- = Red，则其理论变色范围为 伏。(2) 在0.5molL-1H2SO4介质中，jq(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jq(I2/2I-)=0.54V。则反应2Fe2+2I-=2Fe3+I2的条件平衡常数为 。(3) 已知在c(H2SO4)=4molL-1H2SO4溶液中，jq(VO2+/VO2+) = 1.30V。

27、该电极反应为 。若VO2+ = 0.01 molL-1，VO2+ = 0.02 molL-1，则j (VO2+/VO2+) = 伏。 (4) 实验中标定溶液常用的基准物质是 ，采用的滴定方式是 ，加入过量KI的作用是 ，使用的指示剂是 。6-3 准确量取H2O2样品溶液25.00 mL，置于250.0 mL容量瓶中定容；移取25.00 mL，加入H2SO4酸化，用c(KMnO4) = 0.02732 molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定，消耗掉35.86 mL。计算样品中H2O2的质量浓度。6-4用KMnO4法测定试样中CaO含量时，称取试样1.000g，用酸溶解后，加入(NH4)2C2O4使C

28、a2+形成沉淀CaC2O4，沉淀经过滤洗涤后再溶于H2SO4中，用c(KMnO4) = 0.02500 molL-1的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4，消耗20.00 mL。试计算样品中CaO的质量分数。6-5 不纯的碘化钾试样0.518g，用0.194g K2Cr2O7（过量的）处理后，将溶液煮沸，出去析出的碘，然后再加入过量的KI处理，这时析出的碘用c(Na2S2O3) = 0.1000 molL-1的Na2S2O3标准溶液10.00mL滴定至终点。计算试样中KI的质量分数。6-6土壤试样1.000g，用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，

29、用的高锰酸钾标准溶液进行滴定，用去8.00mL。计算土壤样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数。6-7解：Ba2+ 可与K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀，试设计一用碘量法测定Ba2+的方法，写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。第七章 光度分析法7-1 符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收波长的位置：A. 向长波方向移动 B. 向短波方向移动C. 不移动，但峰值降低 D. 不移动，但峰值增大7-2 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对 ，能用于定量测定的理论依据是 。7-3 绘制吸收光谱的目的是 ，绘制工作曲线的目的是 。从理论上讲，工作曲线的形状应是 。7-4用双硫腙光度

30、法测定Pb2+，已知50mL溶液中含Pb2+ 0.080 mg，用2.0cm吸收池于波长520nm处测得T = 53%，求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。7-5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液后，强度减弱20%。当它通过厚度为5cm的相同溶液后，光的强度减弱多少？7-6一种有色物质溶液，在一定波长下的摩尔吸光系数为1239 。液层厚度为1.0cm，测得该物质溶液透光率为75%，求该溶液的浓度。7-7一未知摩尔质量的苦味酸铵，摩尔吸光系数为。称取该苦味酸铵0.0250g，用95%的乙醇溶解后，准确配制成1L溶液，用1.0cm的比色皿，在380nm处测得吸光度0.760。求苦味酸铵的摩尔质量

31、。第八章 电势分析法8-1电势分析法中，被测的物理量是：（1）指示电极的电极电势 （2）膜电势 （3）工作电池电动势 （4）参比电极的电极电势8-2下列说法哪些是不正确的？（1）甘汞电极只能做参比电极 （2）饱和甘汞电极可作为Cl- 指示电极（3）各种甘汞电极中，饱和甘汞电极的电极电势最低（4）电势分析测定中，工作电池放电电流强度应趋于08-3膜电势的产生是由于 。8-4填空题（1）pH玻璃电极使用前需 ，目的有二： 。（2）：pH电势测定中，必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位，目的是 。（3）TISAB的作用主要有三： 。8-5 用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池，当电池溶液是pH=4.00的

32、缓冲溶液时，在25时用毫伏计测得电池电动势为0.209V；当缓冲溶液由未知溶液代替时，毫伏计读数如下：（1）0.312V；(2)0.088V；（3）0.017V，计算每个未知溶液的pH。8-6 25时，下列电池电动势为0.518V：PtH2 (105 Pa)，HA(0.01 molL-1)，A-(0.01 molL-1)饱和甘汞电极，计算该弱酸溶液的离解常数Ka。习题答案:第一章 误差与数据处理1-1 （1） （2） （3） （4）1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？(1) 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。(2) 测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。属

33、于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。1-3 填空(1) 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。(2) 对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。(3) F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。(4) 为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。(5) 对一样品做六次平行测定，已知d1d6分别为0、+0.0003、0.0002、0.0001、+0.0002，则d6为0.0002。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）1-4 解： 纯FeSO47

34、H2O试剂中w(Fe)的理论值是：绝对误差：相对误差：di分别为：0.04%,0.03%,0.02%,0.01%平均偏差：相对平均偏差：标准偏差：变异系数：1-5 解：相对相差：1-6 解：（1）用Q值检验法：12.47%应保留。（2） 用4检验法：12.47%应保留。1-7 解：解法一： 有系统误差。解法二：21.42%不在平均值置信区间内，所以有系统误差。1-8 解：s1 = 0.6% s2 = 0.9% s1和s2间无显著性差异即两组数据平均值有显著性差异，有系统误差，即温度对测定结果有影响。1-9解：30.12%为可疑值（1）用Q值检验法：30.12%应舍弃。（2）用4检验法：30.1

35、2%应舍弃。1-10 解：(1) 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：计算结果应以三位有效数字报出。(2) 已知pH=4.75，c(H+) = 1.810-5 (pH=4.75为两位有效数字)(3) pH = 2.658第二章 滴定分析法2-1 答：分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500600C条件下干燥。若不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。 H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。因H2C2O42H2O试

36、剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。2-2 计算下列各题：(1) H2C2O42H2O和KHC2O4 H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，n(H2C2O42H2O):n(NaOH)=1:2 ；n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2O)=3:1 。(2) 测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTAHg(II)溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O

37、+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+K+与Zn2+的物质的量之比为1:4 。2-3解：2-4解：NaOH + KHC8H4O4 = NaKC8H4O4 + H2On(NaOH)=n(KHC8H4O4)m(KHC8H4O4) = c(NaOH)Vv(NaOH)M(KHC8H4O4)= 0.1molL-10.020L204.2gmol-1=0.4gn(H2C2O42H2O) = (1/2)n(NaOH)m(H2C2O42H2O)=(1/2)0.1molL-10.020L126gmol-1=0.13g2-5解：滴定反应：Na2B4O7

38、10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O n(Na2B4O710H2O)= (1/2)n(HCl) n(B) = 2n(HCl)2-6解：Al3+H2Y2-=AlY-+2H+n(Al3+) = n(EDTA) n(Al2O3) = (1/2)n(EDTA)Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+n(Zn2+) = n(EDTA)2-7解：ClO3-+6Fe2+6H+=Cl-+6Fe3+3H2On(ClO3-)=(1/6)n(Fe2+) nCa(ClO3)2 = (1/12) n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On(Fe2+) = 6n(

39、Cr2O72-)2-8 解：Ca2+C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+5 H2C2O4+2MnO4-+6H+ = 2Mn2+10CO2+8H2On(CaO) = n(Ca) = (5/2)n(MnO4-)第三章 酸碱滴定法3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y4-的pKb3为： pKb3 = pKwpKa4=142.75 =11.253-2解： x(HAc) = 10.99 = 0.01 c(Ac) = 0.990.1molL1 = 0.099 molL1

40、 c(HAc) = 0.010.1molL1 = 0.001 molL13-3 (1) H3PO4 的PBE：c(H+) = c(H2PO4)+2c(HPO42)+3c(PO43)+c(OH)(2) Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4)+2c(H3PO4) = c(PO43)+c(OH)(3) Na2S的PBE：c(OH-) = c(HS)+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PO4的PBE：c(H+) = c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42) +c(OH)c(H3PO4)(5) Na2C2O4的PBE：c(OH) = c(HC2O4)+2c(H2C2O4)

41、+c(H+)(6) NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)(7) HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH)+c(HCl)+ c(Ac)(8) NaOH+NH3的PBE：c(OH)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4计算下列溶液的pH值：(1)c(H3PO4)= 0.20molL1 因为Ka1/Ka210，(c/cy)/Ka2102.44，只考虑H3PO4的第一步解离 又因为(c/cy)/Ka1=2910，(c/cy)/ Kb2102.44，只考虑Na3PO4的第一步解离 又因为 (c/cy)/Kb110-8 ， 能用HCl标准溶液准确滴定NaCN 滴定反应：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化学计量点时c(HCN) = 0.05molL1 pH=5.30 选择甲基红指示剂 (2) Kb(Ac-) = Kw / Ka(HAc)=5.61010 因为(c/cy)Kb108，