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1、第四节难溶电解质的溶解平衡,第三章 水溶液中的离子平衡,千姿百态,鬼斧神工,思考与交流1,(1)KNO3在水溶液里达到溶解平衡状态时有何特征?,(2)要使KNO3饱和溶液中析出KN03固体,可采取什么措施?,蒸发,降温,(3)在饱和KNO3溶液中加入浓硝酸有何现象?,现象:KNO3饱和溶液中析出固体,解释:在KNO3的饱和溶液中,存在溶解平衡 KNO3(s)K+(aq)+NO3-(aq),可溶的电解质溶液中存在溶解平衡,难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢?,加浓硝酸,NO3-的浓度增加,平衡向左移,KNO3析出,阅读课本P61-62,思考与交流2:,1.难溶电解质的定义是什么?难溶物的溶解
2、度是否为0?你如何理解溶解性表中的“溶”与“不溶”?,2.以AgNO3与NaCl反应生成难溶AgCl为例,根据你对溶解度及反应限度、化学平衡原理的认识,说明生成沉淀的离子反应是否能真正进行到底?溶液中是否含有Ag+和Cl-?,习惯上,将溶解度小于0.01克的电解质称为难溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会等于0,绝对不溶的电解质是没有的。溶与不溶是相对的。,AgCl在水中溶解平衡,一、难溶电解质的溶解平衡1、沉淀溶解平衡:,在一定条件下,当难溶电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时,此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡,称为沉淀溶解平衡.溶解平衡时的溶液是饱和溶液
3、。,(1)定义:,(2)特征:,等V溶解=V沉淀(结晶),动动态平衡,V溶解=V沉淀0,定达到平衡时,溶液中离子浓度不再改变,变当外界条件改变,溶解平衡将发生移动,(3)表达式:,逆、等、定、动、变。,逆溶解与沉淀互为可逆,NaCl(S)Na+(aq)+Cl-(aq),思考与交流4:有沉淀生成的复分解类型离子反应能不能完全进行到底呢?什么情况下,可以认为离子之间生成难溶电解质的反应能够进行完全?,不能。沉淀即是难溶电解质,不是绝对不溶,只不过溶解度很小,在水中存在溶解平衡.,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。,1、下列说法中正确的是()A.物质的溶解性
4、为难溶,则该物质不溶于水B.不溶于水的物质溶解度为0C.绝对不溶解的物质是不存在的D.某粒子被沉淀完全是指该粒子在溶液中的浓度为零,2、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是()A.开始时,溶液中各离子浓度相等B.平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C.平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变D.平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解,练习,C,B,3、写出碘化银、碳酸钙、氢氧化镁的溶解平衡表达式,在含AgCl固体的混合液中,存在平衡当改变条件时,填写下表:,左移,增大,右移,增大,减小,不移动,不变,不变,右移,不变,不变,减小,影响沉淀溶解平衡的因素,二、影响沉淀溶解平衡的因素,2.外
5、因:,沉淀本身的性质,温度升高,多数溶解平衡向溶解方向移动。,向溶解方向移动,加入相同的离子,向生成沉淀的方向移动,特例:Ca(OH)2,不同难溶电解质,溶解度有差别。,1.内因:,其它:加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或气体离子,使平衡向沉淀溶解方向移动,2.石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2 OH(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是()A.Na2CO3溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液,A B,1.欲增大Mg(OH)2在水中的溶解度,可采取的方法是()A.加入NaOH固体 B.加盐酸C.加氢氧化镁固体 D.加大量
6、水,B,练习,3室温下,石灰乳悬浊液中存在下列平衡:Ca(OH)2(S)Ca2+2OH-,当向一定量的石灰乳悬浊液中加入少量生石灰时(恢复到室温),下列说法正确的是()A溶液中Ca2+离子数目减少 B溶液中C(Ca2+)增大C溶液的pH增大 D溶液中溶质的质量分数增大,A,4.试用平衡移动原理解释下列事实 CaCO3不溶于水,但却能溶于稀盐酸中。,CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq)CO32-+H+HCO3-+H+H2CO3 CO2+H2O,1.溶度积常数(1)难溶电解质的溶度积常数的含义 AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)当溶解与结晶速度相等时(在难溶电解质的饱和溶
7、液中),饱和溶液达到溶解平衡状态,此时Ksp,AgCl=Ag+Cl-为一常数,该常数称为难溶电解质的溶度积常数,简称溶度积。(2)难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。通式:AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)则Ksp,AnBm=Am+n.Bn-m写出BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶解平衡与溶度积,三.溶度积和溶度积规则,常见难溶电解质的溶度积与溶解度(25 C),1.810-10,5.410-13,8.510-17,1.110-10,2.610-39,5.010-9,1.510-4,8.410-6,2.110-7,2.410-3,3.010-9,7.1
8、10-4,CaCO3,BaSO4,Fe(OH)3,注意(1)影响因素:Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。(2)(意义)Ksp大小反映难溶电解质的溶解能力,Ksp越小说明难溶物越难溶解。,AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq),Q c Ksp 时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和),体系中不断析出沉淀,直至达到平衡(此时Q c=Ksp)(2)Q c=Ksp 时,沉淀与饱和溶液的平衡(Q c=Ksp)(3)Q c Ksp 时,溶液不饱和,若加入过量难溶电解质,难溶电解质会溶解直至达到平衡(此时Q c=Ksp),Q c=Am+nBn-m,Q c称为离子积,其表达式中
9、离子浓度是任意的,为此瞬间溶液中的实际浓度,所以其数值不定,但对一难溶电解质,在一定温度下,Ksp 为一定值。,3、溶度积规则,三.溶度积和溶度积规则,2、离子积,例AgCl的Ksp=1.8010-10,将0.001 mol.L-1NaCl和0.001 molL-1AgNO3 溶液等体积混合,是否有AgCl 沉淀生成.,解:两溶液等体积混合后,Ag+和Cl-浓度都减小到原浓度的1/2.Ag+=Cl-=1/20.001=0.0005(molL-1)在混合溶液中,则 Ag+Cl-=(0.0005)2=2.5 10-7因为Ag+Cl-Ksp,所以有AgCl 沉淀生成.,作业,预习溶解沉淀平衡的应用,