《三七中几种重金属含量测定.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《三七中几种重金属含量测定.docx（30页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、2011年度本科生毕业论文（设计）原子荧光法测定三七中的砷和汞院-系： 理学院化学系专 业：化学一年 级：2007级学生姓名：朱首林一学 号：200702050235导师及职称： 潘青山（助教）一2011年5月2011 Annual Graduation Thesis of the College UndergraduateAtomic Fluorescence SpectrometricDetermination of Arsenic and Mercuryin NotoginsengDepartment: College of ScienceMajor: ChemistryGrade: 2
2、011Students Name:Zhu ShoulinStudent No.: 200702050235Tutor: assistant Pan QingshanMay, 2011毕业论文（设计）原创性声明本人所呈交的毕业论文（设计）是我在导师的指导下进行的 研究工作及取得的研究成果。据我所知，除文中已经注明引用的 内容外，本论文（设计）不包含其他个人已经发表或撰写过的研 究成果。对本论文（设计）的研究做出重要贡献的个人和集体， 均已在文中作了明确说明并表示谢意。作者签名： 日期：毕业论文授权使用说明本论文（设计）作者完全了解红河学院有关保留、使用毕业论文 （设计）的规定，学校有权保留论文（
3、设计）并向相关部门送交论文 （设计）的电子版和纸质版。有权将论文（设计）用于非赢利目的的 少量复制并允许论文（设计）进入学校图书馆被查阅。学校可以公布 论文（设计）的全部或部分内容。保密的论文（设计）在解密后适用 本规定。作者签名：指导教师签名：日期：日期：朱首林 毕业论文（设计）答辩委员会（答辩小组）成员名单姓名职称单位备注主席（组长）摘要本文用原子荧光光谱法测定三七中砷和汞的含量。研究了载流的盐酸浓度、 硼氢化钾浓度及仪器工作条件等对测定影响的因素，建立了原子荧光光谱法测定 三七中砷、汞的最佳工作条件。同时，用hno3-h2o2体系高压消解三七试样， 在确定的最佳工作条件下测定了三七中砷、
4、汞的含量。实验结果表明，砷标准溶 液浓度在010ug/L范围内，用5%盐酸载流液和2%浓度的硼氢化钾在290V负 高压条件下测定所得荧光强度线性关系最好，回归方程为：A= 108.922C + 11.099 r=0.9999,测得三七样品中砷的平均含量为0.4288mg/kg，低于国家食品限量（以 总砷计）W0.7mg/kgU，方法的检出限为0.00571ug/L, RSD为0.39%，回收率试 验所得结果为：90.2%103.5%，平均回收率为96.3%；汞标准溶液浓度在0 2ug/L范围内，用5%盐酸载流液和2%浓度的硼氢化钾在270V负高压条件下测 定所得荧光强度线性关系最好，回归方程为
5、：A=1882.257C +108.357r=0.9988,测得三七样品中汞的平均含量为0.0208mg/kg，稍高于国家食品限量（以总汞计） W0.02mg/kg，方法的检出限为0.000522ug/L，RSD为0.08%，回收率试验所得 结果为82.8%104.8%，平均回收率为90.7%。关键词：原子荧光光谱法；三七；砷；汞ABSTRACTIn this paper, useing atomic fluorescence spectrometric determination of content arsenic and mercury in notoginseng. Study of
6、the current-carrying hydrochloric acid concentration, borohydride potassium concentration and working conditions of the instrument on the determination is affected, established atomic fluorescence spectrometric determination notoginseng of the arsenic and mercury in best working conditions. Meanwhil
7、e, HNO3 - H2O2 system with high resolution notoginseng specimens, In determining the best working conditions of the determination the content of arsenic and mercury in notoginseng. Experimental results show that the arsenic standard solution concentration in 0 10ug/L range, with 5% HCL current-carry
8、ing fluid and 2% concentration of potassium in the borohydride negative pressure condition 290V determined from fluorescence intensity of linear relationship between the best, regression equation for: A = 108.922 C + 11.099 r = 0.9999, In the sample measured average of arsenic notoginseng content of
9、 0.4288 mg/kg, lower than the national food limited (in total arsenic plan) more than 0.7 mg/kg1 method to detect limit 0.00571ug/L,RSD was 0.39%, the recovery test results for: 90.2% 103.5%, and the average recovery was 96.3%; Mercury standard solution concentration in 0 2ug/L range, with 5% HCL cu
10、rrent-carrying fluid and 2% concentration of potassium in the borohydride 270V negative pressure condition determined from fluorescence intensity of linear relationship between the best, regression equation for: A = 1882.257C + 108.357 r = 0.9988. In the sample measured the average notoginseng for m
11、ercury content of 0.0208 mg/kg, lower than the national food limited (in total hg plan) more than 0.02 mg/kg21 methods of detect limit for 0.000522ug/L, RSD was 0.08%, the recovery test results for 82.8% 104.8%, and the average recovery was 90.7%.Key word: Atomic Fluorescence Spectrometric; Notogins
12、eng; Arsenic; Mercury目录1前言11.1氢化物发生-原子荧光光谱法概述11.2国内外原子荧光光谱法测定三七中重金属研究进展11.3三七中重金属砷、汞元素对人体的危害31.3.1砷元素对人体的危害31.3.2 汞元素对人体的危害 31.4氢化物发生-原子荧光光谱法测定重金属的意义42实验部分52.1实验材料52.1.1 试剂52.1.2主要仪器52.2实验原理52.3试剂配制62.3.1砷、汞载流溶液62.3.2砷、汞还原剂62.3.3氢氧化钠溶液62.3.4砷标准储备液62.3.5砷标准使用液62.3.6汞标准使用液62.4试样消解62.5仪器工作条件选择72.6标准曲线的
13、绘制72.6.1砷标准曲线绘制72.6.2汞标准曲线绘制82.7最佳实验条件选择92.8样品测定103结果分析113.1砷、汞测定条件优化选择结果及分析113.2三七样品测定结果分析143.3三七样品中砷、汞含量回收率实验143.4方法最低检出限153.5精密度实验154结论与展望174.1本文主要研究成果174.2展望17参考文献19致谢211前言1.1氢化物发生-原子荧光光谱法概述原子荧光光谱法（AFS ）是1964年以后发展起来的一种痕量分析技术。其基 本原理是原子蒸汽吸收具有特征波长的光源辐射后被激发跃迁到高能态，而后激 发态原子在去激发过程中跃迁至某一较低能态（常常是基态）而发射出特
14、征波长 的原子荧光，通过测量原子荧光强度继而获得待测元素的含量特点。1974年，研 究人员将氢化物发生技术与无色散原子荧光光谱检测系统完美地结合起来，实现 了氢化物发生-原子荧光光谱法（HG-AFS）。由于在HG-AFS方法中，元素可形 成气态氢化物，易于与基体分离，降低了基体干扰，同时由于改进了气体进样方 式，极大地提高了进样效率，因而被广泛应用于地质、环境、冶金等研究领域中 微量元素的测定，目前可以检测出砷、汞、铅、硒、锑、镉、锡、锌、铋、错、 碲等11种金属元素。采用原子荧光光谱法对中药中痕量元素进行测定，分析过程一般为：首先要 对药品进行消化处理，使待测元素完全转变为无机离子状态，再与
15、还原剂（硼氢 化钾或硼氢化钠）反应生成氢化物和氢气，气态氢化物、氢气和载气混合进入原 子化器，使待测元素原子化；在特种空心阴极灯照射下，待测元素发射出特征波 长的荧光，强度与其含量成正比，最后通过与标准系列比较定量。1.2国内外原子荧光光谱法测定三七中重金属研究进展三七又名田七，明代著名的药学家李时珍称其为“金不换”。三七是中药材 中的一颗明珠，清朝药学著作本草纲目拾遗中记载：“人参补气第一，三七 补血第一，味同而功亦等，故称人参三七，为中药中之最珍贵者。”扬名中外的 中成药“云南白药”和“片仔黄”，即以三七为主要原料制成。三七属五加科多 年生草本植物，因其播种后三至七年挖采而且每株长三个叶柄
16、，每个叶柄生七个 叶片，故名三七。其茎、叶、花均可入药。海南大学材料与化工学院的胡广林，王博慧，梁振益，杨雪蕊等。用氢化物发生 -原子荧光光谱法测定了产于海南省的5种中药材，即槟榔、益智、砂仁、巴戟天 及沉香中汞含量及砷含量。对试样的预处理和消解方法以及仪器的工作条件作了 详述，还对各种对测定有影响的因素,包括试样消解所用的酸的种类及其浓度， 硼氢化钾的加入浓度，五价砷的预还原和共存金属离子的干扰等也作了研究并予 以优化选择。方法的检出限分别为1.5nggT （砷）和7.0ng g - i （汞）。在对5 种药材的实样进行分析的基础上作了回收率试验，所得结果为90 %93 % （汞） 和90
17、%91 % （砷）囹。杨玲春，郑慧芳，殷红，李云飞，戚晓燕等人对三七中总砷及无机砷按GB/T 5009. 11-2003进行了大量的测试。三七试样经湿消解，加入硫脲使五价砷还原 为三价砷，再加入硼氢化钾使其还原生成砷化氢，和氩气一起进入石英原子化器 中分解为原子态砷，测其荧光强度得总砷。未经消解的三七试样在6mol/L盐酸和 水浴条件下，无机砷以氢化物形式被提取，实现无机砷和有机砷的分离，在2mol/L 盐酸条件下测定，所的结果为总砷测定的相对标准偏差小于7 %，无机砷测定的 相对标准偏差小于4%，三七中无机砷的含量为总砷的86.0%以上。而且无机砷的 百分比随总砷含量的增加而更接近于100%
18、。因此在三七中砷主要以无机砷的形 态存在，直接影响三七的质量。福建省南平市环境监测站的黄琼探讨了采用水浴消解法消解化妆品，以氢化 物发生-原子荧光光度法侧定化妆品中砷含的方法。该方法从仪器的最佳工作条 件、样品的消解方法、试验的酸介质浓度、硼氢化钾浓度、共存离子及样品放置 时间的影响等方面，优化了最佳实验条件，实验表明此方法消解完全，操作简单 方便快捷、消耗试剂量少，具有较好的精密度和较高的回收率。上述的文献中都是用氢化物发生-原子荧光光谱法测定中草药和化妆品中汞 含量及砷含量，有的对试样的预处理和消解方法以及仪器的工作条件作了详述， 还对各种对测定有影响的因素，包括试样消解所用的酸的种类及其
19、浓度，硼氢化 钾的加入浓度，五价砷的预还原和共存金属离子的干扰等也作了研究并予以优化 选择；有的是把三七试样经湿消解，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼 氢化钾使其还原生成砷化氢，和氩气一起进入石英原子化器中分解为原子态砷， 测其荧光强度得总砷；有的从仪器的最佳工作条件、样品的消解方法、试验的酸 介质浓度、硼氢化钾浓度、共存离子及样品放置时间的影响等方面， 优化了最 佳实验条件，实验表明此方法消解完全，操作简单方便快捷、消耗试剂量少，具 有较好的精密度和较高的回收率。本文中我依据前人研究的经验，分别多次研究 测定时载流液盐酸浓度、还原剂硼氢化钾浓度及仪器负高压的影响，得出最佳测 定条件，并
20、在此条件下测定了三七中汞含量及砷含量，并得到了满意的结果。1.3三七中重金属碑、汞元素对人体的危害1.3.1神元素对人体的危害砷广泛分布于自然界中，主要以三价氧化物形式存在，砷化合物在体内有蓄 积作用，能引起急性或慢性中毒。常见的三氧化二砷（As2O3）毒性极大，人口 服5mg-50mg即可中毒，致命剂量为70mg-180mg。慢性砷中毒会导致食欲下降、 胃肠障碍、末梢神经炎、结膜炎、角膜硬化及皮肤黑变病，而且可能与皮肤癌发 生有关系。实验表明三价砷和五价砷均有致畸作用，砷可以通过任何哺乳动物胎 盘导致胎儿畸形。生物体内存在砷大部分是有机砷，各种形态的砷对人体毒性有很大的差异 性，一般认为有机
21、砷在体内需经转化为无机砷而起毒性作用。砷化合物吸收到体 内后，可与细胞蛋白酶的巯基（-SH）结合，抑制酶的活性，从而影响组织的新 陈代谢，引起细胞死亡，也可使神经细胞新陈代谢障碍，造成神经系统病变。砷对消化道有直接腐蚀作用，接触部位可产生急性炎症、出血、甚至坏死。 砷被吸收后，一方面直接麻痹运动中枢；一方面直接作用于毛细血管，使腹腔脏 器的微细管发生麻痹、扩张和充血，以致血压下降。吸收后的砷部分留在肝脏， 引起肝细胞退行性变和肝糖原消失，砷进入肠内可导致腹泻。在其他脏器往往引 起缺血，特别是心脏及脑细胞缺血，可引起虚脱、意识消失及痉挛等刀。1.3.2汞元素对人体的危害汞，俗称水银，单质呈银白色
22、，是唯一在常温下呈液态的金属。自然界中汞 常以辰砂矿（HgS）的形式存在，也有少量的HgS自然氧化成单质汞矿。汞单质 和化合物有毒，其中汞蒸气、+2价汞盐及有机汞化合物剧毒。人类生产活动中排 放的无机汞在环境微生物作用下能转化为以甲基汞为主的有机汞类，毒性显著增 强。1mg甲基汞即可使人体神经系统造成不可逆转的严重损害。乙基汞的人致死 剂量仅为数微克，是已知毒性最强的物质之一，+1价汞盐毒性相对较低，常见的 汞中毒症状有头晕、失眠、乏力、面部震颤，肝肾损害、胚胎毒性等，有机汞中 毒则以知觉障碍、运动失调、视听障碍、语言障碍等神经症状为主，同时伴随着 致畸作用。汞元素性质稳定，环境自净效果微弱，
23、污染广泛而持久，生物富集效 应明显，有机汞能随食物链浓缩100000倍以上，给人及生物健康地来了严重的危 害，历史上曾经引发水俣病等严重的公害病，汞的污染已引起持久的关注和重视， 汞的检测和监控有深刻的现实意义8。1.4氢化物发生-原子荧光光谱法测定重金属的意义建立了氢化物发生-原子荧光光谱法测定三七粉中微量重金属砷、汞含量的 测定方法，从理论上客观、到位的分析出生三七中微量重金属砷、汞含量，在研 究优化选定的最佳实验条件下，砷、汞的检出限很低，连续多次测定相对标准偏 差也很低，对实际中药三七样品进行测定得到了满意的结果。汞、砷是毒性很强的元素，只要人体摄入少量也会危害生命。分析环境中汞、砷
24、元素对中药材污染的情况，可以减少人们在使用中药材时的盲目性，增强人们的 环境保护意识。通过本实验分析得出三七中微量重金属砷、汞含量，与国家食品 重金属限量指标比较，看其是否达到国家标准，分析环境中汞、砷元素对中药材 污染的情况，对三七质量和生产工艺进行质量控制及评价。2实验部分2.1实验材料2.1.1试剂试剂名称级别（规格）生厂商氢氧化钠AR天津市化学试剂三厂浓硝酸AR天津市化学试剂五厂浓盐酸GR天津市化学试剂三厂30%过氧化氢AR天津市化学试剂三厂硫脲AR广东达濠助剂厂天津市光复精细化工研硼氢化钾AR究所砷的标准储备液100mg/L购于国家标准物质研究汞的标准储备液1mg/L中心三七粉50g
25、/包购于文山三七市场2.1.2主要仪器仪器名称规格生厂商北京东方德教育科技有高压消解罐100mL容量限公司57 IM* rSFhh 7 1AFS-3100北京科创海光仪器有限双道原子灾光光度计公司上海申航五金电器厂丹双层铁皮电炉A型阳分厂上海一恒科学仪器有限电热鼓风干燥箱HG24 型公司烧杯50mL、200mL、1000mL祁阳恒泰福利玻璃制品容量瓶25mL、100mL、1000mL公司移液管1mL2.2实验原理三七试样经hno3-h2o2体系高压消解后，在酸性介子中，试样被硼氢化钾（KBH4）或硼氢化钠（NaBH4）还原成原子态的砷和汞，由载气（氩气）带入 原子化器中，分别在特制砷、汞空心阴
26、极灯照射下，基态砷、汞原子被激发至高 能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度分别与砷、汞 含量成正比，与标准系列比较定量。2.3试剂配制2.3.1神、汞载流溶液（5%HCL）先向一个1000mL洁净的容量瓶中加入500mL左右的去离子水， 再向容量瓶加入50mL浓HCL，最后加入去离子水定容至刻度，此溶液含 5%HCL。2.3.2神、汞还原剂（KBH42%（w/v）在0.5%NaOH溶液中）称取5gNaOH溶于去离子水，溶解 后加入20g KBH4，再加去离子水定容至1000mL，现用现配。2.3.3氢氧化钠溶液（100g/L）准确称取10g氢氧化钠于烧杯中加入100mL去
27、离子水溶解。（供 配制砷标准溶液用，少量即够）2.3.4神标准储备液（含砷100mg/L）精确称取于100C干燥2h以上的三氧化二砷0.1320g，加 100g/L氢氧化钠10mL溶解，用适量水转入1000mL容量瓶中，加（1+9）盐酸 25mL，用去离子水定容至刻度。此溶液冰箱中保存。2.3.5神标准使用液（含砷1mg/L）在100mL容量瓶中加50mL左右去离子水加入5mL浓盐酸 吸取1mL浓度为100mg/L的汞标准储备液于容量瓶，用去离子水稀释至刻度， 此溶液浓度为1mg/L。此溶液应当日配制使用。2.3.6汞标准使用液（含汞0.1mg/L）在100mL容量瓶中加50mL左右去离子水加
28、入5mL浓盐 酸吸取10mL浓度为1mg/L的汞标准储备液于容量瓶，用去离子水稀释至刻度， 此溶液浓度为0.1mg/L。此溶液冰箱中保存。注意：配制溶液使用的所有玻璃器具都要用硝酸溶液浸泡24h以上。2.4试样消解用电子天平精确称取0.5g左右三七粉，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加5mL 浓硝酸，混匀后放置过夜，再加7mL过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中， 旋紧密封。让后将消解罐放入电热鼓风干燥箱中加热，升温至120 C后保持恒温 3h,至消解完全，自然冷却至室温。将消解液倒入50mL烧杯中，并用少量水冲 洗聚四氟乙烯内罐，洗液并入烧杯中于电炉上加热至溶液体积蒸发到1-2mL，并 有大量白烟冒
29、出时，取下用洗瓶沿烧杯内壁冲水4-5mL，冷却加入0.25g硫脲（测 定砷用，测汞不加），转移至25mL容量瓶中，用5%HCL稀释至刻度910。依 此做五份平行样品，同时做试剂空白，备测。2.5仪器工作条件选择实验过程中仪器的最佳工作条件见表2-1。表2-1仪器最佳工作条件光源砷空心阴极灯汞空心阴极灯负高压(200-500V)280270总电流(0-150mA)6030辅阴极电流（0-150mA）300载气流量(300-1000ml/min)400400屏蔽气流量900900(500-1200ml/min)原子化器高度（mm）882.6标准曲线的绘制2.6.1神标准曲线绘制在7个10 0mL容
30、量瓶中分别称取1g硫脲，加入20mL左右去离子水，分别加入 5mL浓盐酸，再分别加入0mL、0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1mL浓 度为1mg/L的砷的标准使用液，最后，分别用去离子水定容至刻度，标准系列溶 液中砷含量分别是0ug/L、1ug/L、2ug/L、4ug/L、6ug/L、8ug/L、10ug/L，酸度 为5%HCL，硫脲为1%。以5% HCL为载流、2% KBH4为还原在表2-1的最佳仪器 条件下测定砷的标准曲线回归方程为y= 108.922C + 11.099r=0.9999。结果见表2-2，标准曲线如图2-1。表2-2砷的标准系列测定结果浓度（ug
31、/L）1246810荧光强度120.031236.309439.709662.496878.4841106.156200XO I I 1110246810砷标准浓度（ug/L）图2-1砷标准曲线2.6.2汞标准曲线绘制在6个100mL容量瓶中分别加入20mL左右去离子水，分别加入5mL浓 盐酸，再分别加入 0mL、0.4mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL、2mL、浓度为 0.1mg/L 的汞标准使用液，最后，分别用去离子水定容至刻度，标准系列溶液中砷含量 分别是 0ug/L、0.4ug/L、0.8ug/L、1.2ug/L、1.6ug/L、2.0ug/L，酸度为 5%HCL。 以5% HC
32、L为载流、2% KBH4为还原在表2-1的最佳仪器条件下测定砷标准曲 线回归方程为y=1882.257C +108.357 r=0.9988。结果见表2-3，标准曲线如 图 2-2。表2-3汞的标准系列测定结果浓度（ug/L）0.40.81.21.62.0荧光强度845.2461584.4212403.8993199.5793802.181度强光荧10005000000054 30 0 030000005052210.20.40.60.81.01.21.41.61.82.02.2汞标准浓度（ug/L）图2-2汞标准曲线2.7最佳实验条件选择由于采用原子荧光法测定砷、汞，不同的实验条件，对荧光强
33、度的影响也不 同。在HCL载流介质中，As、Hg的荧光强度随着酸度的增加而增大，浓度大于 5%后荧光强度比较稳定11，KBH4浓度在2.0%3.0%之间，As和Hg的荧光强 度基本稳定，负高压和灯电流是影响测定灵敏度的主要因素，荧光强度随负高压 或灯电流的增大的增加，但负高压或灯电流过大，会缩短等的寿命，同时仪器噪 声增大，对测定不利，灯电流的选择应该同时满足灵敏度与稳定性的要求。因此， 测定砷时，仪器负高压一般选用270V290V，砷灯电流选为60mA ；测定汞时， 仪器负高压选用260V280V，汞灯电流选为30mA。测定时分别用4%6%的盐 酸载流、1%3%的硼氢化钾还原，测定砷时，仪器
34、负高压一般选用270V290V， 测定汞时，仪器负高压选用260V280V。因此，分别设计以4%HCL、5%HCL、6%HCL盐酸载流，1% KBH4、2% KBH4、 3% KBH4还原剂和270V、280V、290V仪器负高压时，按2.6.1的步骤在表2- 1的最 佳仪器条件下，通过多次测定砷的标准曲线的方法寻找出测定砷的最佳实验条 件；又设计以4%HCL、5%HCL、6%HCL盐酸载流，1% KBH4、2% KBH4、3% KBH4 还原剂和260V、270V、280V的仪器负高压时，按2.6.2中的步骤在表2-1的条件下 多次测定汞的标准曲线，寻找出测定汞的最佳实验条件。2.8样品测定
35、在优化选择得出的测定砷和汞的最佳实验条件，其他同表2-1的仪器条件下 别测定出最佳砷、汞标准曲线后，再分别测定消解处理后的三七样品，并计算出 三七样品砷、汞的含量。最后分别做三七样品中回收率、精密度实验和检出限的 测定。3结果分析3.1碑、汞测定条件优化选择结果及分析以 4%HCL、5%HCL、6%HCL 盐酸载流，1% KBH4、2% KBH4、3% KBH4 还原剂和270V、280V、290V仪器负高压时，按2.6.1的步骤在表2-1的最佳仪 器条件下，通过多次测定砷的标准曲线，结果见表3-1。以 4%HCL、5%HCL、6%HCL 盐酸载流，1% KBH4、2% KBH4、3% KBH
36、4 还原剂和260V、270V、280V的仪器负高压时，按2.6.2中的步骤在表2-1的条 件下多次测定汞的标准曲线，结果见表3-2。表3-1不同载流盐酸、还原剂KBH4及仪器高压对砷标准曲线的影响序号盐酸载流液的浓度（）还原剂KBH4的浓度（）仪器负高压（V）标准曲线相关系数r2700.99871412800.99902900.99922700.99942422800.99962900.99942700.99873432800.99902900.99862700.99864512800.99862900.99842700.99965522800.99992900.99932700.99846
37、532800.99912900.99872700.99847612800.99882900.99862700.99818622800.99862900.99852700.99829632800.99842900.9983表3-2不同载流盐酸、还原剂KBH4及仪器高压对汞标准曲线的影响序号盐酸载流液的还原剂KBH4仪器负高压标准曲线相关浓度（）的浓度（）（V）系数r2600.99641412700.9975.2800.99722600.99732422700.99782800.99802600.99783432700.99832800.99812600.99814512700.99862800.
38、99832600.99845522700.99882800.99812600.99846532700.99872800.99862600.99797612700.99822800.99852600.99738622700.99792800.99742600.99719632700.99772800.9973由表3-1知，在选定5%盐酸载流、2% KBH4还原剂和仪器负高压290V时， 测定的砷标准曲线线性最好，并在此条件下测定三七中砷含量。由表3-2知，在选定5%盐酸载流、2% KBH4还原剂和仪器负高压270V时， 测定的汞的标准曲线线性最好，并在此条件下测定三七中汞含量。3.2三七样品测定
39、结果分析在上述选定最佳条件下测得三七样品中砷、汞荧光强度，分别依据砷、汞 标准曲线方程线性回归得出对应砷、汞浓度，由公式3-1计算三七样品中砷、 汞含量，结果见表3-3。表3-3三七样品中砷、汞含量分析结果序号样品质量（g）测定值（ug/L）样品含量（mg/kg）AsHgAsHgAsHg10.50040.50128.4830.4180.42380.020820.50090.50108.6400.3930.43120.019630.50110.50078.8590.4040.44200.020240.50080.50098.5420.4250.42640.021250.50060.50158.4
40、270.4460.42080.0222平均值：0.42880.0208RSD1.93%4.76%由表3-3知，用荧光光谱法测定出此三七样品中砷的平均含量为 0.4288mg/kg，汞的平均含量为0.0208mg/kg。五组平行实验测定结果的RSD都 很小，说明用荧光光谱法测定三七样品中的砷、汞的稳定性、重现性很好。砷、汞含量（mg/kg）二.25匕式3-1m 样品 式中：匕三七样品测定浓度单位（ug/L）；m样品三七样品的质量单位（g）。3.3三七样品中碑、汞含量回收率实验在两组不同的1、2、3、4号三七样品中分别加入一定量的砷、汞标准溶 液，按2.4中消解步骤消解四份加标样，测得样品中砷、汞
41、的平均回收率，数 据见表3-4。表3-4三七样品中砷、汞含量回收率实验标准加入量测得总量测定值（ug/L）回收率（）序号（ug/L）（ug/L）AsHgAsHgAsHgAsHg18.5320.4355.01.012.2121.18890.282.828.6110.4565.01.013.1801.31296.890.138.4580.4285.01.013.9311.216103.585.248.5570.4835.01.012.8641.55494.8104.8平均回收率96.3%90.7%由表3-4知，用荧光光谱法测定三七样品中砷、汞含量时，砷的平均回收率 为96.3%；汞的平均回收率90
42、.7%。它们的会说了都很高，说明用原子荧光光谱 法测定出三七样品中砷、汞含量的方法准确性很高。3.4方法最低检出限选取仪器检出限测定功能，自动连续测量砷、汞的标准空白溶液11次， 结果见表3-5。表3-5检出限数据（n=11）序号1234567891011砷（IF）96.396.396.496.596.596.796.696.896.996.896.7汞（IF）127.2127.2127.3127.3127.4127.5127.6127.8127.8127.9128.1由表3-5的结果，分别计算得砷、汞荧光强度的标准偏差SD为0.2074和 0.3274,再结合标准曲线的回归方程斜率K，根据检
43、出限DL=3xSD/KU3。分别 得出测定砷时，检出限为：0.00571ug/L；测定汞时，检出限为：0.000522ug/L。 由此可知用此法测定砷、汞时，仪器的灵敏度是很高的。3.5精密度实验选取仪器RSD测定功能，分别对砷的标准系列中2ug/L、汞的标准系列中 0.8ug/L两种浓度的溶液连续10次测量13，计算RSD，结果见表3-6。表3-6精密度测定值（n=10）平行号2ug/L （砷）0.8ug/L （汞）1234.3541583.4252234.5861583.8943235.0121583.2564235.3241583.6545235.5681584.9636235.7911584.1677236.2561585.2058236.5891585.7289236.7841586.48310236.9531586.673平均值x235.7221584.745RSD0.39%0.08%由表计算的砷、汞测定时RSD分别为0.39%和0.08%，说明仪器测定砷、汞的重现性、稳定性很好。舄（xi - x）2 1：精密度（RSD %）= 一n-1一 x平行实验的次数；笔：单次实验测得的荧光值；x : 11次验测得荧光值的平均值，x
