紫外光谱影响因素.ppt
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1、2023/5/29,2.2 影响紫外吸收光谱的主要因素 2.2.1.分子结构中共轭体系的影响 2.2.2.溶剂的影响 2.2.3.立体结构和互变结构的影响,2023/5/29,2.1.分子结构中共轭体系的影响,共轭红移:化合物中有共轭体系时,则体系中p p*跃迁 的吸收波长红移,红移的程度随共轭程度的增加而增加。例如:乙烯*跃迁的max为162nm,max为:1104 Lmol-1cm1。,1.助色基团取代 p p*(K带)发生红移,2023/5/29,2.双键共轭,2023/5/29,3.羰基化合物共轭烯烃中的*,Y=H,R n*180-190nm*(K 带)150-160nm n*(R 带
2、)275-295nmY=-NH2,-OH,-OR 等助色基团K 带红移,R 带兰移;R带max=205nm;10-100,2023/5/29,不饱和醛酮K带红移:165250nmR 带红移:290310nm,2023/5/29,4.芳香烃及其杂环化合物,苯:E1带180184nm;=47000E2带200204 nm=7000 苯环上三个共扼双键的*跃迁特征吸收带;B带230-270 nm=200*与苯环振动引起;含取代基时,B带简化,红移。,2023/5/29,2023/5/29,苯环上助色基团对吸收带的影响,2023/5/29,苯环上生色基团对吸收带的影响,2023/5/29,2.2.溶剂
3、的影响,n*跃迁:兰移;,*跃迁:红移;,2023/5/29,2023/5/29,溶剂的影响,非极性 极性n*跃迁:兰移;*跃迁:红移;,极性溶剂使精细结构消失;,2023/5/29,2.3.立体结构和互变结构的影响,1.顺反异构:,顺式:max=280nm;max=10500反式:max=295.5 nm;max=29000,双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。,反式 max 顺式 max,2023/5/29,2023/5/29,2.互变异构:酮式:max=204 nm 烯醇式:max=243 nm,2023/5/29,3.空间位阻的影响,直立键 max 平伏键 max,2023/5/29,4.跨环效应,指非共轭基团之间的相互作用。使共轭范围有所扩大,max 发生红移。,2023/5/29,5.酸度的影响,pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短,从而引起吸收峰位置的变化。,2023/5/29,影响紫外光谱的因素,1.紫外吸收曲线的形状及影响因素 紫外吸收带通常是宽带。影响吸收带形状的因素有:被测化合物的结构、测定的状态、测定的温度、溶剂的极性。2.吸收强度及影响因素 1 能差因素:能差小,跃迁几率大 2 空间位置因素:处在相同的空间区域跃迁几率大3.吸收位置及影响因素,
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