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1、1 芳烃的分类2 单环芳烃的异构和命名3 苯的结构4 单环芳烃的物理性质和光谱性质,5 单环芳烃的化学性质,6 苯环上亲电取代反应的定位规律,第七章 芳烃,稠环芳烃10 芳香性和非苯芳烃 多官能团化合物的命名 芳烃的来源,7 二元取代苯的定位规律8 定位规律在有机合成上的应用,（2）加成反应,加氢:,加氯:,异构体有杀虫效果：,（3）氧化反应,加氧氧化：,顺丁烯二酸酐（顺酐）,不能氧化,KMnO4、K2CrO4+H2SO4、浓HNO3、,注意：,2 芳烃侧链的反应,（1）卤化反应：（-H 原子的卤代，反应历程为自由基）,(NBS),60%39%1%,反应条件不同，产物不同。,烷基苯通常侧链被氧
2、化，因氢活泼；,无氢的侧链不被氧化；,不论烷基碳链的长短，一般只生成苯甲酸。,（2）氧化反应,烷基苯侧链上的加氧氧化：,常用氧化剂:,KMnO4、K2CrO4+H2SO4、浓HNO3、,褪色,褪色,褪色,(),(),鉴别：,1、两类定位基2 苯环上取代反应定位效应理论解释3 二取代苯的定位规律4 定位规则的应用,五、苯环上亲电取代反应的定位规律,1、两类定位基,a、第类定位基邻对位定位基：引导亲电试剂主要进入原有基团的邻对位，且活化苯环，亲电取代反应速度与苯相比要快；特别地：卤素 为第类定位基，但其钝化苯环。,与苯环直接连接的原子一般以单键和其他原子连接,第类定位基的结构特点：,(2)与苯环直
3、接连接的是非极性基团，如：,b、第类定位基间位定位基：引导亲电试剂主要进入原有基团的间位，且钝化苯环，亲电取代速度与苯相比慢。,第类定位基 的结构特点：,(1)与苯环直接相连的原子有极性重键；,(2)与苯环直接相连的是带正电荷的原子或强的吸电子基，如：-CCl3-CF3,2 定位规律的理论解释（1）从反应中间体（络合物）的稳定性分析,第类定位基邻对位定位基的分析：,进攻对、邻位时，产生的中间体较稳定,第二类定位基间位定位基的分析：,进攻间位时，产生的中间体较稳定,含氧基团：,含氮基团：,卤素：烷基：-R,（2）从苯环上各C原子上的电子云密度的大小分析,第类定位基邻对位定位基的分析：具有吸电诱导
4、效应和供电共轭效应，但以供电共轭效应为主考虑（卤素除外）,具有吸电诱导效应和吸电共轭效应,第类定位基间位定位基的分析：,供电基使苯环活化，吸电基使苯环钝化。但无论是供电还是吸电，由于苯环是连续的共轭体系，都是对邻对位影响最大。,供电基：使整个苯环电子云密度增加，但邻对位密度增加更多，新进的取代基进入原有取代基的邻对位。,吸电基：使整个苯环电子云密度减少，但邻对位密度减少更多，间位电子云密度相对较高，新进的取代基进入原有取代基的邻对位。（卤素例外）。,类别,性质,取 代 基,电子效应,邻对位取代基,致活,致钝,最强 强 中 弱 弱,间位取代基,致钝,强,最强,+I:供电诱导;-I:吸电诱导;+C
5、:供电共轭;-C:吸电共轭,+I,+C,+C-I,+I+C,+C-I,-C,-I,-I,常见取代基定位效应,-NO-CH2Cl,练习：试判断下列化合物发生亲电取代，亲电试剂进入苯环的位置。,3 二取代苯的定位规则,(1)当两个取代基定位作用一致时，第三个取代基进入它们共同决定的位置,(2)两个取代基为同类定位基且定位作用不一致时，,强弱相差较大，由强者的定位：,强弱相差不大，得混合物：,(3)两个取代基为不同类定位基且定位作用不一致时，由第类定位基定位。,4 定位规则的应用,预期亲电取代主要产物。习题 7.3,(2)指导有机合成,六、稠环芳烃,分子中有两个或多个苯环彼此间通过共用两个相邻碳原子
6、稠合而成的芳烃,0.142,0.136,0.140,0.139,萘,1、萘的结构及命名,(1)萘的结构,萘的键长平均化程度没有苯高，不及苯稳定。萘虽具芳香性，难加成难氧化，但较苯易加成和氧化。电子云密度-C-C,亲电取代多在位。,萘的结构特点,(2)萘的命名,注意：环上编号固定，第1位固定给-C，然后满足取代基编号和最小即可！,2 萘的物理、化学性质,（）萘的物理性质易升华,卤代,硝化,（）萘的化学性质,磺化,傅氏反应,亲电取代反应,氧化反应（较苯容易）,1,4-萘醌,加成反应（较苯容易）,1,2,3,4-四氢化萘,十氢化萘,、萘环上二元亲电取代反应的定位规则,（）原有的取代基是第类定位基时，
7、同环取代；当取代基在 位，E+进入同环另一 位(4位);当取代基在 位，E+进入同环的1位。,()原有取代基是第类定位基时，异环取代；E+进入异环的位。,蒽和菲,蒽:C14H10.无色片状晶。,1、4、5、8称为a位2、3、6、7称为b位9、10 位称为 g 位,菲：C14H10.含于煤焦油中,有光泽的无色晶体.,高度不饱和，但不易进行加成反应和氧化反应，易进行取代反应，化学稳定性；低的氢化热和燃烧热，具特殊稳定性；成环原子之间的键长趋于平均化，在核磁共振谱中显示与苯相似的化学位移；结构符合“Hckel”规则；,芳香族化合物的特点：,七、非苯芳烃 芳香性的判断,Hchel(4n+2)电子规则（
8、三条件缺一不可）,判断一个化合物是否有芳香性的Hchel规则,电子数计算:双键：2；碳正离子：0；碳负离子：2；自由基：1。,闭环共轭多烯（单环共轭多烯）环上所有的原子共处同一平面或接近于平面 离域的电子数为4n+2,苯及其衍生物：,10,14,6,电子数：,22轮烯,18轮烯,4轮烯,8轮烯,成环原子共平面,电子数4n.,成环原子不共平面:,电子数4n.,由于有环内氢,相互干扰,成环原子不共平面.,电子数4n+2.,成环原子共平面,电子数4n+2.,成环原子共平面,电子数4n+2.,轮烯：,单环共轭多烯,10轮烯,10-轮烯的分子模型,某些环烃没有芳香性,转变成离子(正或负离子)后,有可能具有芳香性.,芳香离子：,并联环系：,环庚三烯正离 子环戊二烯负离子,作业(本章全部),P109 1（1）；（2）；（5）；（6）（9）3（1);（2）;（3）;（4）;（6）;（8）;4 7（2）;(4)8（2）9,
