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1、1.标准摩尔生成焓,由单质生成化合物的反应称为生成反应.,标准摩尔反应焓的计算,2023/6/1,2,对一定相态的物质B,其标准摩尔生成焓 fHB(,T)仅是温度的函数,298.15K时的值可以从手册查出,是基础热数据之一.P.292,固体单质常有多种晶型(相态),如碳的稳定态是：石墨.硫的稳定态是：正交硫.磷的稳定态是：以前用白磷，现用红磷.,稳定态单质自身的标准摩尔生成焓为零,2023/6/1,3,同一种物质相态不同,不同,例如:,298.15K下H2O(l),298.15K下H2O(g),写化学计量式时,要注明物质的相态!,C(金刚石),C(石墨),2023/6/1,4,2.由标准摩尔生
2、成焓计算标准摩尔反应焓,产物的标准摩尔生成焓之和减去反应物标准摩尔生成焓之和.,通常可查得298.15K下各物质的标准摩尔生成焓,来计算该温度下任一反应的标准摩尔反应焓.P.292,2023/6/1,5,例:计算下列反应的标准摩尔反应焓r Hm(298K):4 NH3(g)+5 O2(g)=4 NO(g)+6 H2O(g)已知25时,fHm NO(g)=90.4 kJ/mol fHm H2O(g)=-241.8 kJ/mol fHm NH3(g)=-46.1 kJ/mol,解:rHm=4 fHm NO(g)+6 fHm H2O(g)-4 fHm NH3(g)-5 fHm O2(g)=490.4
3、+6(-241.8)-4(-46.1)-0=-905 kJ/mol,2023/6/1,6,对一定相态的物质B,其 标准摩尔燃烧焓 cHm,仅是温度的函数,298.15K时的值可以从手册查出,是基础热数据之一.,完全燃烧产物的标准摩尔燃烧焓为零,完全燃烧产物指:C CO2(g);H H2O(l);S SO2(g);N N2;,CH4(g)+2O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)cHm(CH4,g),C2H5OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+3H2O(l)cHm(C2H5OH,l),3.标准摩尔燃烧焓,2023/6/1,7,4.由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓,通常可查得298.15K
4、下物质的标准摩尔燃烧焓,来计算该温度下任一反应的标准摩尔反应焓.P.296,例35,例24 例25,反应物的标准摩尔燃烧焓之和减去产物标准摩尔燃烧焓之和.,2023/6/1,8,例35：已知（p 298K）,H2(g)+1/2O2(g)H2O(l)rHm(T)=-1,求：fHm(H2O，l,298K)=？cHm(H2,g,298K)=？,rHm(298K)=fHm(H2O，l,298K)=cHm(H2,g,298K)=-1,解：,5.标准摩尔反应焓随温度的变化基希霍夫公式,已知298.15K下化学反应的rHm(298.15K),欲求取温度T 下的rHm(T).,式中,以上公式称作基希霍夫公式,
5、2023/6/1,11,例：求水蒸气和石墨反应 H2O(g)+C(石墨)=H2(g)+CO(g)的r Hm(298K),r Um(298K)及r Hm(600K),假定气体均可看作理想气体。已知：f HmH2O(g),298K 241.8 kJ.mol-1,f HmCO(g),298K 110.53 kJ.mol-1,平均热容 Cp,mC(石墨)-1,H2O(g),H2(g)及 CO(g)的平均热容均按 Cp,m-1计。,2023/6/1,12,解:H2O(g)+C(石墨)=H2(g)+CO(g)(1)r Hm(298K)f HmCO(g),298K f Hm H2O(g),298K-110.53-(-241.8)131.27 kJ.mol-1(2)r Um(298K)=r Hm(298K)-(g)RT=131.27-(2-1)8.314298.210-3=128.79 kJ.mol-1(3)r Hm(600K)=r Hm(298K)+rCpm(T2 T1)=131.27+(29.292-29.29-10.46)(600-298)10-3=136.96 kJ.mol-1,
