华北理工水质工程学教案08苦咸水淡化与除盐.docx

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1、课程名称:水质工程学I第_周,第24讲次摘要授课题目(章、节)第八章苦咸水淡化与除盐8-1概述8-2离子交换除盐方法与系统【目的要求】通过本讲课程的学习,学会建立的方法,特点。【重点】【难点】内容【本讲课程的引入】【本讲课程的内容】第八章苦咸水淡化与除盐8-1概述软化是去除水中的硬度,去除Cf和Mg淡化与除盐是去除水中的盐。一、水的纯度概念:常用,水中的含盐量和电阻率(电导率)来衡量。据水的纯度可分为四种:1、淡化水:一般指将高含盐量的水经局部除盐处理,成为生活及工业用淡水。海水、苦咸水的淡化。2、脱盐水:一般蒸僧水,水中强电解质已大部去除。含盐量15mgL,25C时电阻率0.1-1.OXlO

2、liQcm3、纯水:去离子水,水中强电解质绝大部已去除,弱电解质也去除到了一定程度,含盐量Lonlg/L以下,25电阻率为1.010X6Qcm4、高纯水:超纯水(电子工业用的较多)水中导电的电介质几乎全部去除,微生物,气体,有机物等去除到最低。含盐量在0.lmgL以下,25时电阻率IoXlo6Qcm以上。(理论值18.31O6cm)二.淡化与除盐的方法:1海水(苦咸水)淡化:蒸储法,反渗透法,电渗折法,冷冻法,多级闪蒸法。海*演化方建的唯俄化”*(hVM1)12、年纯加寤常用离子交换法*邮同方法,出水水质30-37或与电渗折,联合使用。下表为制,(纯度)一2。一(e*Rl*IJSV)2T2*i

3、t&V4,QfBttAA常为1*夙MIis)MC*Bo.l*i.0建水水质预处电RTtBXItIIdHt34SVltt1某些谈化除盐工艺如:电渗折,离子交换,反渗透等。对进水有一定的水质要求,否则将损害这些工艺设备,所以对进水要求预处理:1、预处理内容:悬浮物,有机物,胶体物质,微生物,及有害物质铁,镒等。H4*于空H.UKU*rIT色食)-Vl一2:漏染指数FI:FI一一在规定,施山肺的谢素率(是对水中聚质景!9KJj,%4%的加的微孔滤、生VZ$长力和时间的;2响反核透的一.1降下初始st.sIJ-JO条件卡,滤膜通过一定.s.s一种描述).N03CFHCO3HSiO3(3)不易再生,用H

4、aoH再生,用量高,一般是理论值的2倍。(4)交换运行曲线:以硅开始泄漏为失效点。弱碱树脂:(1)只能与强酸性阴离子起交换反应(因为OH不易离解出来)不能除硅。(2)交换选择顺序:SO21NO3COHFHCO-3HSiO-3(3)再生容易,再生剂用量少,浓度可低。(4)交换运行曲线:以C开始泄漏为失效点都在再生后进行两次靖洗22 lt I E4.4、强碱树脂除硅的工艺要求:(1)进水呈酸性,硅化物以HzSa形式存在,如呈碱性,贝ij:R0H+NaHSi03-*RHSi03+Na0HNaOH离解为OH使反应受抑制,会有NaHSa漏出。(2)阳床漏Na要低。是为了提高除硅效果。(3)再生程度要高。

5、二、复床除盐:什么叫复床:指阳床和阴床串联使用的方式。(一)强酸一脱气一强碱系统:由强酸阳床一除C器一强碱阴床,串联组成。1、各设备功能:(1)强酸阳离子交换:fCa(HCO3)21H2CO3IMgSO4H9SO4RH+44RMgy+424NaCIHCIRNaNaHSiO3JH2SiO3(2)脱气:H2CO3-CO2f+H2O(3)强碱阴离子交换:H2CO3BlfRHCO3H2SO4RSO4Re)H+424C021+H2O若用NaoH再生,脱气在弱碱柱前后均可。(三)强酸一脱气一弱碱一强碱系统:N气区Im.2IUtI,,*-tc1、加双碱目的:弱碱柱去除强酸阴离子,强碱柱主要去除硅。再生采用串

6、联再生方式,省再生剂。2、适用条件:碱度和强酸阴离子含量比较大的情况:有机物含量较高,要求除硅。三、混合床除盐:(一)基本原理与特点:1、什么叫混合床:阴阳离子交换树脂装在同一交换器内,再生时使之分层再生,使用时.,先将其均匀混合,就构成了混合床。2、基本原理:阴阳脂混在一起,就形成了无数多的复床,对水进行反复脱盐。RH+ROH+NaC1-RNa+RC1+H203、特点:(1)出水纯度高:选择性系数_RNalRClI%。_Na-ciRHlROHlNaClKofrKHWRMRCilpH-_H.O回RHfNa+rohJcK祟阳树脂的选择系数;K鲁阴树脂的选择系数;UnKHq水的离子积;K阴、阳混合

7、树脂的选择系数。交联度为810%的H型强酸树脂对Na的选择系数为1.52.O0交联度为8%的OH型强碱树脂对Cr的选择系数为2.Oo22度水的离子积IX10”K=(34)XlO(2)出水水质稳定:工作条件发生变化时,出水所达的最高纯度值并不变。(3)间断运行影响小:混床投入23分钟可达出水要求,而复床要10分钟。(4)交换终点明显。4、缺点:(1)交换容量利用率低,大约有10%不能利用。(2)对有机物污染敏感。(3)再生操作复杂。(4)磨损较大。5、应用:常把混合床放在复床系统的最后,作为把关用,再生周期可达IOoO多小时。(二)装置及再生方式:1、再生方式:(1)体外再生:1)用专门的再生床

8、进行再生。2)分别在不同的交换器内再生。(2)体内再生:D分别再生:A:碱液通过阴、阳树脂B:酸、碱分别通过阴、阳树脂2)同时再生:酸、碱分别通过阴、阳树脂再生。IW2,戏台皂承II-QT,-CK226混合床体内ILIt分踊再生示意下图为混合床体内酸碱分别再生示意图。M22 b Rmf交$及a东 1 1MKf. 12TM布骤:同时再生:很少见。2、装置:中间多了一个排水装置。()高纯水制备与终端处理:1系统:(1)强酸一脱气一强碱一混合床系统:出水电阻率可达IOXlO6。cm硅含量0.02mgl的水平(2)强酸一弱碱一脱气一混合床系统:出水电阻率可达IoXlOCcm硅含量0.005mgl的水平

9、。(3)强酸一脱气一弱碱一强碱一混合床系统:出水同上。目的:节省再生液2、终端处理:(后处理)电子工业用高纯水使用前进行紫外线杀菌,精制混床,超滤。四、氢型精处理器:(HiPOI)1、目的:在复床后设置一高流速阳床,代替混合床,去掉混合床。可克服混合床的复杂的再生工艺。2、原理:复床出水不纯净,主要因阳床漏Na;和阴床再生液NaOH不净所致。再经一道阳床(氢型精处理器)RH+NaOHRNa+H2O3、特点:(1)流速高时,(100mh)出水水质好。(2)当阴床Si2泄漏时,氢型精处理器出水导电率上升,可代替硅表监视终点。4、使用条件:只有当复床出水水质达到规定要求,才能取代混合床提纯水质。五、

10、离子交换双层床:特点:再生剂可充分利用。在同一个交换器内有同性不同型号的两种树脂所组成。(一)、阳离子交换双层床:在交换柱内装有强酸,弱酸两种树脂,因比重不同,而分层,湿真比重差大于0.09gml有利分层。1优点:(1)设备可简化,节省投资。(2)可降低再生剂用量。(3)在强酸树脂层不低于80CnI时,漏Na量保持低值。(4)弱酸与强酸树脂体积保持恰当,弱酸树脂可全部发挥作用。2、弱、强酸和树脂体积的计算:%纥出二Hc-03%E叩强 - H +C(N优)+0.30.3出水剩余碱度mmol/1Hc一一进水碳酸盐硬度或碱度mmol/1c(Na4)进水Na.离子浓度mmol/1EOP为、EOP强弱、

11、强酸树脂工作交换容量mmol/1C(ZK)=c(yCa2+%Mg2+Na)c(K)进水总阳离子浓度mmol/1。C(TCa2+gMg?+)=Hn+HcV_EopyHc-0.3瓦-Eop累C(EK)-HC+0.34、适用条件:硬度接近1或略大于1,并Na含量不大的水质。如比值小,弱酸性树脂用量少,但不能太少。(二)阴离子交换双层床:强碱、弱碱两种树脂分层组成。1、优点:(1)设备简化,节省投资。(2)提高交换容量,提高出水量。(3)再生剂用量减少,对低质再生液适应性强。(可用工业低质碱液)2、再生注意事项:(1)防止形成SiOz冻胶,树脂失效后,立即再生。(2)再生时加热,交换器内保持40C避免

12、产生胶体硅,并可降低交换出水含硅量。(3)再生液浓度不能太高,先用1%浓度再生,后用3%液再生或用2%液先快后慢再生,碱液与树脂接触时间约lhr。表为外国某电站,系统水质情况。工艺:阳双层床一脱气一阴双层床一混合床。Y支除雄统囹*水分新(EMM),BM二七”出水M电星望士一3M一C(W)2.44一N().H。G4O.M.ee*.lM0j)3M2MZ09()E.OM00C(IKXX).24一*ifM.W,I2.M0.K0,sot).HM213,1471S0U若原水含盐量高于50OnIg/1。应用预处理:电渗折1A离子交换,应做技术经济比较。反渗透J六、树脂的污染与复苏处理:(一)树脂污染:1、常

13、规污染物:悬浮物,微生物,无机的、有机的污染物。2、污染特征:交换容量下降,颜色变深,出水水质恶化。3、阳树脂污染:主要是无机物,Al3+,F/等重金属离子,静电力作用极强,化学键使活性基团变为Fe、AI型。4、强碱阴树脂污染:主要是有机物。主要范德华力作用,物理吸附胶体Si。?及Fe、AECU等形成的络合物,用NaOH清洗极为困难。(二)复苏处理:1、阳树脂:无机阳离子污染:用盐酸清洗,压缩空气辅助擦洗。有机物污染:用5%NaOH浓液处理,用提高再生液温度的方法可增大有机物的洗脱率。2、阴树脂:硅污染:用40过量碱再生液再生。铁、铝污染:在10%15%HCl的高浓溶液中浸泡12h,除铁效果好

14、。有机污染强碱阴树脂:用(4%Na0H+10%NaCl)碱性氯化钠复苏液处理。【本讲课程的小结】【本讲课程的作业】P题课程名称:水质工程学I第一周,第25讲次摘要授课题目)章、节)8-3电渗析法【目的要求】通过本讲课程的学习,学会建立的方法,特点。【重点】【难点】内容【本讲课程的引入】【本讲课程的内容】8-3电渗析法膜分离法:反渗透,超滤和渗析法的统称。这几种方法的特点:都是利用物质的可选择透过性的胰。各种膜分离法的分离对象推动力。h0母&*W4电gSi出力全医力干小Q予A分子.tt鼻子小分F渗透一一膜能使溶渗析一一膜能使溶一、离子交换膜及(一)离子交换膜分类:按选择透过性分剂(水)透过的现象

15、称为渗透。质透过的现象称为渗析。其作用机理:.:阳膜:用阳离子交换树脂制成,只准阳离子通过。阴膜:用阴离子交换树脂制成,只准阴离子通过。口户分孑交主m*227CO)()乙历配OM0S乙O.M.S1.8B-IS乙A*Kl.2S*.4S2911乙应!碑2.S12-Mt-lJ2.002t+202C-2eCl2t形成了:HC1;NaCl酸性溶液。(三)耗电:1、极室反应耗电。2、电流通过溶液和膜时的电阻耗能。三、电渗析的构造与组装:(一)构造:部件:压板,电极托板,电极,极框,阴、阳膜,浓、淡水隔板等,整个结构分为膜堆、极区,紧固装量三大部分。1、膜堆:一对阴、阳膜和一对浓、淡水隔板,交替排列,组成最

16、基本的脱盐单元,称为膜对。由许多膜对叠到一起构成膜堆。隔板作用:隔开阴、阳膜,板上设有配水孔,布水槽,流水道及搅动水流的隔网等。由于隔板与进出水的不同,浓、淡水室相连接,其分别相应地分为淡室和浓室。隔板材料:聚氯乙烯、聚丙烯、合成橡胶。隔网形式:鱼鳞、编织、冲膜式网。流水道:有回路式:流程长,流速高,电流效率高,一次除盐效果好。适用:流量小,除盐率高场合。无回路式:流程短,流速低,要求隔网搅动(搅动,水流冲动网,网使水流紊动)作用强,及水流分布均匀。适用:流量大,除盐率低场合。m00(g)q个淡水室的出水量(ls)C1;C2(淡水室)进出水含盐量mmol/1t通电时间SMB物质的摩尔质量g/m

17、ol2、理论除盐量:m(g)ItMlim=2FI一一电流,AF法拉第常数,96500C(库仑)mol3、电流效率:叫q(C1-CJF77=l=-!100%m1000/n与膜对数无关,膜对数与电压成正增长。4、电能效率:与电流效率不同,是衡量电能利用程度的指标。电能效率=营售需实际耗电量目前:电渗析的电能效率很低。(二)极限电流密度:1、电流密度:单位膜面积通过的电流强度称为电流密度九2、膜界面极化现象:以阳膜淡水室一侧为例:过大的电流密度会导致阳膜淡室侧膜表面的离子浓度低到接近于零。要保持电流通过,则在界面层中由水离解为H和OH,使之传递电流,这种现象称为极化现象,它主要发生在阳膜的淡室一侧。

18、同时产生的另一种膜界面现象是水离解出的0万在电场力的作用下迁移过阴膜,造成阴膜浓室一侧PH上升。产生沉淀反应。Mg2+2OH-=Mg(OH)2JCa2+OH-+HCO;=CaCO3J+也。(1)膜内迁移量:-GFi电流密度,F法拉第常数。r一一阳离子进膜内迁移数。膜内迁移量,相当于单位时间,单位面积所迁移的物质的量。12213法卷帔此示(2)溶液中的迁移量:-t+Ft,一一阳离子进溶液中的迁移数,由于上乙上,+造成C浓度差。FF据菲克扩散定律:扩散物质的通量为:Oj(CY)unl/加s1OOOD扩散系数c2sC;C界面层两侧物质的量浓度mmol/1边界层厚Cm(3)当处于稳定状态时:即上卜7+

19、)=。FfIOOOJi电流密度,mA./cm2当了增大时,C下降,i达某一值时,C,=O当/继续增大时,水达0产生电离,HOH-传递电流。这种现象一一水的极化现象,也称浓差极化。(4)极限电流密度:九(C=O时的。,_FDC%=ET而而一一界面膜厚度与水流有关。ckO=VV水的流速,厘米/sn是变量与温度有关,n-0.30.9与隔网形成的水紊动有关。k系数,与隔板形式及厚度等因素有关。代入原式中:_F。l,in,1000(r+C浓度,水在流道中流动,C逐渐降低,变化规律:沿流向按指数关系分布,C采用对数平均值。C_G23gJQC1SC2淡室进出水浓度mmol/1令:KyDxx)(r+X“m=K

20、8K称为水力特性系数,主要与膜的性能,隔板形式与厚度、隔网形式,水的离子组成,水温等有关。K和n可由实验确定。(5)极限电流密度的测定:/电压一一电流法,电压流速法,L+H2O2、危害:增加膜电阻,增加消耗电能,使膜的有效面积缩小。9*CACACAC+-:i*1*H-按电Ncaccacac-4LMLmlaV+田2215倒建也做府除结垢情况水毫c-urilA-表二3、防除垢措施:(1)控制操作电流,防极化,减缓生成水垢。(2)定期倒换电极,但浓淡室也相应倒换。(3)定期酸洗:用1L5%盐酸溶液清洗,酸洗周期1周1月一次。六、电渗析工艺设计与计算(一)电渗析的总流程长度的计算:(进出口长度)隔板厚

21、度d(cm),流道宽b(cm),流道长1(cm)膜有效面积为blcm2平均电流密度2:Z=!。叩(tnAcm2)blI电表所示电流量,一个淡室的流量:qq=胆出S)IOOOvV流速cm/s电流效率公式:(己学).=Cf)F1000/将q、I代入-(C1-C2)FLIOOoI2ibl10001000极化时电流强度ic代入得:极限电流密度工况下的脱盐流程长度:Ilia3黑g陪加)IOOOz/aC2电渗析并联膜对数:小%=278名(对)abvQ一淡水产量m3h278换算系数实际工程中:可据淡水产量,及处理要求选用定型产品并确定台数,及串并联组合方式。串联提高水质,并联一一增加产水量。(二)设计参数的

22、初步确定:1、脱盐率:取决于隔板厚度,流程长度,流速及电流密度,某一类隔板,均有多种规格。隔板主要规格单段脱盐率(%)400800X0.9mm400X16000.9mm80016000.9mm25-3040-5040-45400800X0.5mm40-454(X)16000.5mm60-70800X1600*0.Srmn55-65表介绍了无回路网式聚丙烯隔板,在流速6cms,进水盐量2000mglNaCl,25C时的单段除盐率。手册上还有许多,供设计者初选。2、操作压力:均可由说明书取得(试验确定)无回路网式操作压力一般选用0.2MPa,不超过0.3MPao3、流速:取410cms(无回路网式

23、)4、每段膜对数:每段膜对数不超200对,每台电渗析器的膜总对数适宜在400对以下。5、电渗析适宜水质:原水:含盐量5004000mgl。当含盐量大于4000mgl应与反渗透法进行技术经济比较。电渗析法:难去除胶体硅和有机物。出水含盐量不低于1015mgl段析H0时净值2244361*9IOancx*OR*04)41X.件0力O0(MnOoM6911UU20UM”Sr分电“新11震4与技术布22S*t(*,)(%)ACMAIW尺寸(0))*)*414S733及400*IMOSNJSJB400“MoS414MVtxIMC00、IMQS400*1(00tW41M0IOM3星400KHC(IU70及

24、400*IMQ七、电渗析技术的新发展1、频繁倒极:每小时34次,目的:清除,防止结垢,有争议。2、浓水加盐酸(少量)循环,以提高水的利用率。3、高温电渗析:7075C热水,电渗折电耗下降对膜要求耐高温。4、不解体清洗:用化学清洗液除膜附着物(软垢)5、与其它技术联合组成除盐工艺。【本讲课程的小结】【本讲课程的作业】P题课程名称:水质工程学I第一周,第3讲次摘要84反渗透与超滤8-5蒸储法授课题目(章、节)【口的要求】通过本讲课程的学习,学会建立的方法,特点。【重点】【难点】内容【本讲课程的引入】【本讲课程的内容】8-4反渗透与超滤一、反渗透:(一)渗透现象与渗透压(物理化学已学过)1、半透膜:

25、只能让水分子透过,而阻止溶质透过的膜一一称为半透膜。2、渗透过程:实验ffl22-17 0马与反选现H(1)有渗透现象;(2)平衡时压差为nPa;(3)反渗透。称为渗透压。这个渗透现象是一个自发的过程。纯水的化学势(位)为H咸水的化学势(位)为U贝h=o+RTlnxX咸水中水的摩尔分数,T热力学温度KoR理想气体常数,R=8.314JmolKx即纯水的化学位高于咸水的化学位,所以纯水向化学位低的咸水一侧渗透。水的化学位的大小决定着水的传质方向。3、渗透压:平衡态,膜两侧的水的压力差,即为在指定温度下,溶液(咸水)渗透压:=icRT(Pa)c溶液物质的量浓度,molm3i系数,海水8(二)反渗透

26、:在咸水侧施加压力P,迫使咸水中的水向纯水一侧渗透的过程称为反渗透。1、理论:反向加压大于兀,克服渗透压。迫使渗透反向。加压一咸水化学位纯水化学位2、理论耗能:(25C)海水的盐度34.3%。(计算仅用34.3)叱丽二三上(仙俨/苏)A系数,A=O.00537T绝对温度,KoS海水盐度。R理想气体常数,R=2.31106kwh/molKV 水的偏摩尔体积,V =0.018103m3molWlim=0.7kWhm31kWh=3.6XlO6Pam即为海水的极限渗透压。实际工程应用要大该值。(三)反渗透膜及透过机理:醋酸纤维素(CA)Ite芳香族聚酰胺膜1、机理:选择性吸附一一毛细管流机理2219匹

27、棒性及着生管/他理膜表面具有亲水性,选择吸附水分子(两个水分子厚Innl的纯水层)。并排斥盐分,在施加压力的作用下,纯水由毛细孔不断流过反渗透膜。毛细孔孔径应为纯水层厚Innl的2倍以下(2nm)o实际23nm以下。称为临界孔径。若孔径大于临界孔径,透水性增大,盐分也可透过。2、反渗透应用范围:(1)CA膜适用于含盐量小于IOOOOmg/L以下的苦咸水淡化。(2)含盐量大于IooOOngL可用复合膜反渗透。复合膜:两种半透膜复合成一张膜。(3)可构成联合除盐系统:如反渗透一一离子交换。反渗透一一先除胶体微粒,二氧化硅,高分子有机物,及大部分溶解盐。目的:减轻后续离子交换工艺的负荷。离子交换脱盐

28、,出水为纯水。(四)反渗透淡化装置,工艺流程与布置系统。1、分类:四种形式:(1)板框式:装置类似电渗析,许多膜层叠在框板架中。(2)管式:分串联和并联毛细管(类似中空纤维式)82220大宣示量(4)中空纤维*,1.中空孵曜鼠作各类形式性能:*BMitattVsE3J1.12)01K1I.2Vob)Wt9.5Ett)MXM*IB1310.EMt4n*2F.2、反渗透工艺流程:(1)预处理:反渗透进水水质。0.9内东京!农V4一*J*-H-。“E,2CW,,QO41*TIlV)4.IS-NTV、IS.1e.,10eiu).)M“y,V。IPH=5.56.2目的:防止某些溶解固体沉积于膜面,影响产

29、水。(2)膜分离:区海透稿(3)后处理:PH调整,终端离子交换床;还有:杀菌,微孔过滤超滤。原因:膜孔不均匀,加压力后,膜孔放大,有的孔道变大,使出水水质不是理想状态。有来自树脂本身的溶解物,碎粒以及细菌的繁殖,终端超滤装置使出水纯度有保障。3、反渗透系统布置:(1)单程式:水的回收率低。(J)ffi1221反透布女羸悦(2)(部分)循环式:提高了水的回收率,但淡水水质有所降低。为什么部分循环:要求浓室内有一定的流速,防止膜面产生浓差极化(结垢)。(3)多段式:(串联式)水的回收率高,产水量大时用,膜组件逐段减少。原因:维持一定流速防止膜表面浓差极化。(五)反渗透装置的参数确定:(理想时)1、

30、水的通量:JW即水透过膜的通量cm3(cS)Jw=Wp(P-)水通量与作用压力差成正比。实际:Jw=WP(ZP)一一膜对溶质的排垢系数。式中:Wp水的透过系数,cm3/(cm2SPa)实验测得。P膜两侧压力差,Pa一一膜的渗透压,Pa2、溶质通量:JS溶质透过膜的通量nig/cm?sJs=KpCKp溶质的透过系数。cm/sC一一膜两侧的浓度差。mgcm3溶质通量与浓度差成正增长。P/-J,/fC-JsZ增大产水量不一定引起淡水水质变差,因工变大了3、脱盐率:R溶质去除率。膜两侧含盐浓度差,与进水含盐浓度的比值。R=CbCfX100%CbCb进水含盐量;mg/1Cf出水含盐量;mg/1(淡室)由物料平衡关系:Q进水量,QfL淡化水量,则:QC6=(Q-Qr)C+ QC(1)Cc浓盐水浓度。若由以表示膜进水侧含盐量的平均浓度,c=QC-)C(2)+(

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