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1、1.2.1 用盖斯定律求算,1.2.2 用标准摩尔生成焓求算,1.2.3 用燃烧热求算,1.2.4 用键能估算,化学反应都有热效应产生，试问，热效应能否预示该反应进行的方向？,1.2 化学反应热效应的求算,如,rHm=-241.82 kJmol-1,请问,上反应式注明了什么条件?1.注明反应的温度、压力等。,2.注明各物质的聚集状态。,3.同一反应,反应式系数不同,rHm不同。,4.正、逆反应的Qp的绝对值相同,符号相反。,化学反应一般为敞口容器，即恒压下反应，故讨论化学反应焓变H很重要。,1.2.1 利用盖斯定律进行求算,1840年Hess G.H.(1802-1850年）根据一系列的实验事
2、实提出了盖斯定律：,不管化学反应是一步完成或是分几步完成，过程中的热效应总是相同的。或者说，总反应的热效应等于各分反应热效应之和。,Q A+B G+H Q1 Q2 C+D,下面是一个应用盖斯定律计算热效应的实际例子:,例1-1：在恒压(101.325kPa)和恒温(298.15K)下，求下反应的热效应:C(石墨)+1/2O2(g)=CO(g)试问,该反应的热效应是否能用实验测量得到?采用何办法来测算?,根据盖斯定律，我们可以设计如下反应途径：,Q=Q1+Q2,测得Q=-393.51 kJmol-1,Q2=-282.98 kJmol-1,1.2.2 用标准摩尔生成热求算,标准摩尔生成焓（标准生成
3、热）：在标准态下、298K时，由最稳定的单质生成1mol化合物时的焓变，用H表示最稳定的碳是?其中“”表示生成反应，m表示反应进度为1mol，其单位为kJmol1。,例如，NaCl(s)、CaCO3(s)、NO(g)的标准生成焓 应分别是下述反应的标准焓变：,=1206.92kJmol 1,Ca(s)+C(石墨)+3/2O2(g)CaCO3(s),1/2N2(g)+1/2O2(g)NO(g),=+90.25kJmol-1,Na(s)+1/2Cl2(g)NaCl(s),=411.12kJmol 1,关于生成焓的几点注意：,1)稳定态单质的生成焓Hf 02)生成焓并非一个新概念，而只是一种特定的焓
4、变。3)物质焓的绝对值H无法测定，生成焓是一种相对值，有些是实验测定的，有些则是间接计算的。当知道了各种物质的生成焓，就可以容易地计算许多化学反应的焓变。,利用标准摩尔生成热求反应热,fH,2=rH+H,1或 rH=H,2-H,1,标准状态,298K,反应物,标准状态,298K,产物,rH,标准状态,298K,稳定单质,fH,2,fH,1,例1-2 利用标准生成焓，计算下列反应的标准热效应：Al2O3(s)+6HCl(g)=2AlCl3(s)+3H2O(g),解 自附录二中分别查出反应中各物质的标准生成焓（）；注意各物质的聚集态；代入数值时不要忘记各物质化学式前的计量系数：,Al2O3(s)+
5、6HCl(g)=2AlCl3(s)+3H2O(g),kJ/mol-1675.7-92.31-704.2-241.82,热效应为正值，表明该反应吸热；主要原因是生成物H2O为气态，吸收了相当数量的热。,=95.73 kJmol-1,kJmol-1,1.2.3 用燃烧热求反应热,标准摩尔燃烧热(H)：在1.013105Pa 下，1mol物质完全燃烧时的热效应。,（1-6）,有机物燃烧时释放出热量，因此可以利用其标准摩尔燃烧热来求算反应热,例:已知甲醇和甲醛的燃烧热分别为726.64kJmol-1及563.58kJmol-1，求反应 CH3OH(l)+1/2O2(g)HCHO(g)+H2O(l)的反
6、应热。,解：HCHO(g)+O2(g)=CO2(g)+H2O(l)（1）rHq1=563.58kJmol-1 CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)（2）rHq2=726.64 kJmol-1（2）-（1）得：CH3OH(l)+1/2O2(g)=HCHO(g)+H2O(l)rHqm=726.64(563.58)=163.06 kJmol-1,例 试利用标准生成热数据计算乙炔的燃烧热解：乙炔燃烧反应：C2H2(g)+5/2O2(g)=2CO2(g)+H2O(l)fHqm/kJmol-1 226.8 393.5 285.3rHqm=2(393.5)+(285.3)(226
7、.8)=1299.7 kJmol-1该反应rHqm即表示1mol纯乙炔在热力学标准态下完全燃烧所产生的热效应，即乙炔的燃烧热,1.2.4 从键能估算,键焓的概念 化学变化过程只涉及参与反应的各原子的部分外层电子之间的结合方式的改变，或者说发生了化学键的改组。化学变化的热效应即来源于此。以此为线索，可提出反映化学键强度属性的键焓的概念，用以计算反应过程的焓变。键焓的定义(键能)：在温度T与标准压力时，气态分子断开1 mol化学键的焓变。通常用缩写符号B.E.代表键焓。例如：H2O(g)H(g)+OH(g)rHm+502 kJmol1这里的键焓通常也叫键能(bond energy)。因为在此类反应中焓变值是实验平均值，其误差范围较大，H E，常常把键焓、键能两词通用，数值也相同。,某些物质无法用fH和cH进行计算时，可采用比对反应物和产物键能大小来估算反应热 将反应物的键能与产物的键能进行比较，若产物的键能强，则产物比反应物稳定，反应放热。,例：反应：CO+2H2=CH3OH,反应物有1个C-O键，2个H-H键，产物有3个C-H键，1个C-O键和1个O-H键，因此，其反应热效应为：,=E(C O)+2E(H-H)3E(C-H)E(C-O)E(O-H),又例：反应：O+2H2=HO,
