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1、第一至三章一、选择题(本题共15个小题，每小题4分，共60分)1.下列各原子或离子的电子排布式错误的是()A.Na1s22s22p6B.F1s22s22p6C.O21s22s22p4D.O1s22s22p42.(2012南通高二检测)下列电子排布图中，能正确表示该元素原子的最低能量状态的是()3.(2012海口高二检测)下列对键的认识不正确的是()A.键不属于共价键，是另一种化学键B.ss 键与sp 键的对称性相同C.分子中含有共价键，则至少含有一个键D.含有键的化合物与只含键的化合物的化学性质不同4.下列关于杂化轨道的说法错误的是()A.所有原子轨道都参与杂化B.同一原子中能量相近的原子轨道
2、参与杂化C.杂化轨道能量集中，有利于牢固成键D.杂化轨道是一类新轨道5.X和Y均为短周期元素，已知aXn比bYm多2个电子层，则下列说法正确的是()A.b5B.X只能位于第3周期C.anbm10或16D.Y不可能位于第2周期6.下列物质中，含极性键和非极性键且分子有极性的是()A.乙烯B.乙醛(CH3CHO)C.甲醇D.三氯甲烷7.(2012宁波高二检测)下列描述中不正确的是()A.CS2为V形的极性分子B.ClO3的空间构型为三角锥形C.SF6中有6对完全相同的成键电子对D.SiF4和SO32的中心原子均为sp3杂化8.下列说法中，正确的是()A.构成分子晶体的微粒中一定含有共价键B.在结构
3、相似的情况下，原子晶体中的共价键越强，晶体的熔沸点越高C.某分子晶体的熔沸点越高，分子晶体中共价键的键能越大D.分子晶体中只存在分子间作用力而不存在任何化学键，所以其熔沸点一般较低9.氮化碳结构如下图，其中氮化碳硬度超过金刚石晶体，成为首屈一指的超硬新材料。下列有关氮化碳的说法错误的是()A.氮化碳属于原子晶体B.氮化碳中碳显4价，氮显3价C.氮化碳的化学式为C3N4D.每个碳原子与四个氮原子相连，每个氮原子与三个碳原子相连10.下列有关说法正确的是()A.物质熔沸点的高低顺序是：晶体硅氯化钠冰氖气B.微粒半径由大到小的顺序是：HLiHC.金刚石的硬度、熔点、沸点都低于晶体硅D.CO2、HCl
4、、CF4、PCl3四种物质分子中的所有原子都满足最外层为8电子的稳定结构11.下列说法中错误的是()A.SO2、SO3都是极性分子B.在NH4和Cu(NH3)42中都存在配位键C.元素电负性越大的原子，吸引电子的能力越强D.原子晶体中原子以共价键结合，具有键能大、熔点高、硬度大的特性12.(2012漳州高二检测)下列关于晶体的说法中，不正确的是()晶体中原子呈周期性有序排列，有自范性；而非晶体中原子排列相对无序，无自范性含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体共价键可决定分子晶体的熔、沸点MgO的晶格能远比NaCl大，这是因为前者离子所带的电荷数多，离子半径小晶胞是晶体结构的基本单元，晶体内部的微粒
5、按一定规律作周期性重复排列晶体尽可能采取紧密堆积方式，以使其变得比较稳定干冰晶体中，一个CO2分子周围有8个CO2分子紧邻A.B.C.D.13.下列各组的几种分子中所有原子都可能处于同一平面的是()A.CH4、CS2、BF3B.CO2、H2O、NH3C.C2H4、C2H2、C6H6D.CCl4、BeCl2、PH314.(2012兰州高二检测)“类推”是一种重要的学习方法，但有时会产生错误的结论，下列类推结论中正确的是()A.第2周期元素氢化物的稳定性顺序是：HFH2ONH3；则第3周期元素氢化物的稳定性顺序也是：HClH2SPH3B.A族元素氢化物沸点顺序是：GeH4SiH4CH4；则A族元素
6、氢化物沸点顺序也是：AsH3PH3NH3C.晶体中有阴离子，必有阳离子；则晶体中有阳离子，必有阴离子D.干冰(CO2)是分子晶体，则SiO2也是分子晶体15.固体A的化学式为NH5，它的所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的最外电子层结构，则下列有关说法中，不正确的是()A.NH5中既有离子键又有共价键B.NH5的熔沸点高于NH3C.1 mol NH5中含有5 mol NH键D.NH5固体投入少量水中，可产生两种气体二、非选择题(本题共3个小题，共40分)16.(12分)(2012洛阳高二检测)下表是元素周期表的一部分，表中所列的字母分别代表一种化学元素。(1)Y分别与D、E形成的化合物中熔
7、点较高的是_(用化学式表示)；T、X、Y原子的第一电离能由小到大的顺序是_(用元素符号表示)。(2)LX2分子的电子式是_，XY2分子是_(填“极性分子”或“非极性分子”)；QY3分子中Q采用_杂化。(3)由J、L、R三种元素形成的某种配位化合物，该化合物具有挥发性，化学式J(LR)4，其中J的化合价是0价。则J原子的核外电子排布式是_(基态)；与配体微粒互为等电子体的离子是_；J(LR)4固态时属于_晶体(填晶体类型)。(4)由Z、L、Q三种元素组成的化合物，分子式为Z9L3Q，它有多种同分异构体(其中Q以三个单键与其他原子相连)，请写出其中沸点最低的物质的结构简式_。(5)A与M组成的一种
8、化合物AM2，刷新了金属化合物超导温度的最高纪录。右图所示的是该化合物的晶体结构单元。图中上下底面中心“”处的原子是_(填元素符号)。17.(12分) (2010江苏高考)乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。(1)CaC2中C22与O22互为等电子体，O22的电子式可表示为_；1 mol O22中含有的键数目为_。(2)将乙炔通入Cu(NH3)2Cl溶液生成Cu2C2红棕色沉淀。Cu基态核外电子排布式为_。(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(H2CCHCN)。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是_；分子中处于同一直线上的原子数目最多为_。(4)CaC2晶体的晶胞结构与N
9、aCl晶体的相似(如图所示)，但CaC2晶体中含有哑铃形C22的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中1个Ca2周围距离最近的C22数目为_。18.(16分)(2012新课标全国卷)A族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含A族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如图所示，S原子采用的轨道杂化方式是_；(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_；(3)Se原子序数为_，其核外M层电子的排布式为_；(4
10、)H2Se的酸性比H2S_(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为_，SO32离子的立体构型为_；(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7103和2.5108，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2102，请根据结构与性质的关系解释：H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：_；H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：_；(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为_ gcm3(列式并计算)，a位置S2离子与b位置Zn2离子之间的距离为_pm(列式表示)。答案解析1.【解析】
11、选C。O2是阴离子，最外层达到8电子稳定结构，应为1s22s22p6。2.【解析】选D。A、B两项不符合洪特规则；C项，原子处于激发态，不是能量最低状态；D项能够表示该元素原子的最低能量状态。3.【解析】选A。根据电子云的重叠方式，共价键分为键和键两种，A项错误；键的对称性均为轴对称，B项正确；分子中含有共价键时，无论是单键、双键还是三键中至少有一个键，C项正确；因为键和键的不同，造成了含有键的化合物与只含键的化合物属于不同类的物质，化学性质肯定不同，D项正确。4.【解析】选A。参与杂化的原子轨道，其能量不能相差太大，如1s与2s、2p能量相差太大，不能形成杂化轨道，即只有能量相近的原子轨道才
12、能参与杂化，故A项错误，B项正确；杂化轨道的电子云一头大一头小，成键时利用大的一头，可使电子云重叠程度更大，形成牢固的化学键，故C项正确；杂化轨道不再是原先的轨道，是一类新的轨道，故D项正确。5.【思路点拨】解答本题注意两个方面：(1)原子变成相应的简单阳离子时一般少一个电子层，原子变成相应的阴离子时电子层数不变。(2)要根据各种可能进行分析讨论。【解析】选C。当Ym为H(无电子层)时，Xn可以是N3、O2、F(2个电子层)；当Ym为Li、Be2(1个电子层)时，Xn可以是P3、S2、Cl(3个电子层)；aXn的电子数为an，bYm的电子数为bm，显然，an(bm)10或16。6.【解析】选B
13、。A项，乙烯的结构式为：，虽含有极性键和非极性键，却为非极性分子。B项，分子中含有非极性键如CC键，极性键如CH键，由于空间结构不对称，所以乙醛为极性分子。C项，CH3OH中无非极性键。D项中也无非极性键。【互动探究】(1)乙醛中的碳原子采用什么方式杂化？提示：甲基中的C是sp3杂化，醛基中的C采用sp2杂化。(2)乙醛中的CCH键角是120吗？提示：中间的C虽采用sp2杂化，但由于双键的排斥作用，使键角要小于120。7.【解析】选A。CS2的结构式为SCS，C与S形成两个键和两个键，无孤电子对，C为sp杂化，键角为180，故CS2是直线形的非极性分子，A错误；ClO3中Cl为sp3杂化，Cl
14、在四面体中间，3个氧原子及一对孤电子对占据四个顶点，故ClO3的空间构型为三角锥形，B正确；SF6中S最外层的6个电子分别与6个氟原子各形成一对共用电子对，而且完全相同，C正确；SiF4中Si与4个F形成4个键，故Si为sp3杂化，SO32中的硫原子与3个氧原子形成3个键，还有一对孤电子对，故S为sp3杂化，D正确。8.【解析】选B。构成分子晶体的微粒中不一定含有共价键，如稀有气体元素原子形成的分子晶体；在结构相似的情况下，原子晶体中的共价键越强，晶体的熔沸点越高；分子晶体熔沸点的高低取决于分子间作用力的大小，与共价键键能的大小无关；分子晶体中微粒间的相互作用是分子间作用力，多数分子内存在化学
15、键，但化学键不影响分子晶体的熔沸点。【误区警示】本题易错选A和C，对A项要掌握常见的晶体类型，分子晶体中的He、Ne等没有共价键；而C项注意物质性质的影响因素，分子的稳定性取决于共价键的键能，分子的熔沸点取决于范德华力。9.【解析】选B。图为网状结构，硬度超过金刚石晶体，氮化碳晶体为原子晶体，每个C和4个N形成共价键，每个氮原子与三个碳原子相连，所以氮化碳的化学式为C3N4，由于N的非金属性比碳强，所以氮化碳中碳显4价，氮显-3价。【方法技巧】原子晶体的结构特点原子晶体是相邻的原子间以共价键结合形成的空间网状结构的晶体，晶体中只存在共价键，所以晶体本身既有饱和性又有方向性。因此，原子晶体中的原
16、子不遵守紧密堆积原则。晶体受热熔化时，原子晶体破坏共价键，分子晶体破坏分子间作用力。10.【解析】选A。B选项中微粒半径由大到小顺序应是：HLiH；C选项中由于金刚石的键长小于晶体硅的，所以硬度较大；D选项中HCl中的H最外层不能满足8电子稳定结构。11.【解析】选A。A选项中，SO2是V形，属于极性分子，根据价层电子对互斥理论或杂化轨道理论推测，SO3是平面三角形分子，为对称结构，为非极性分子，A项错误。12.【解析】选D。中含有金属阳离子的晶体可能是离子晶体或金属晶体；中分子晶体的稳定性等化学性质与共价键有关，分子晶体的熔、沸点与分子间作用力有关；中干冰中一个CO2分子周围有12个CO2分
17、子紧邻。13.【解析】选C。题中的CH4和CCl4为正四面体形分子，NH3和PH3为三角锥形分子，这几种分子的所有原子不可能都在同一平面上。CS2、CO2、C2H2和BeCl2为直线形分子，C2H4为平面四边形分子，C6H6为平面正六边形分子，H2O为V形分子，这些分子都是平面形结构。故正确答案为C。【互动探究】以上分子中的所有原子在同一直线上的有哪些？提示：CS2、CO2、C2H2、BeCl214.【解析】选A。B项A族中的NH3分子之间有氢键，沸点高于AsH3；C项金属晶体只有阳离子，没有阴离子；D项SiO2为原子晶体。15.【解析】选C。根据NH5所有原子的最外层都符合相应稀有气体原子的
18、最外电子层结构，说明该物质的化学式应为NH4H，是离子化合物。NH5固体投入少量水中，可以产生NH3和H2。16.【解析】(1)Y与D、E形成的化合物为NaCl、KCl，因为同属离子晶体，Na半径小于K半径，故熔点较高的是NaCl；T、X、Y分别为P、S、Cl，而磷原子电子层结构为1s22s22p63s23p3，半充满的稳定结构，故第一电离能大于S小于Cl。(2)LX2为CS2，XY2为SCl2，为折线形极性分子，QY3为NCl3，中心原子采用sp3杂化。(3)J为28号元素Ni，J(LR)4为Ni(CO)4，配体微粒电子为14e，等电子体的离子为CN，Ni(CO)4固态时属于分子晶体。(4)
19、Z9L3Q的分子式为H9C3N，N以3个单键与其他原子相连，沸点最低的支链最多，故应为N(CH3)3。(5)AM2为MgB2，从晶体结构单元看出为2个，为1个，要使原子个数比为12则应为Mg。答案：(1)NaClSPCl(2)极性分子sp3(3)1s22s22p63s23p63d84s2或Ar3d84s2CN 分子(4)N(CH3)3(5)Mg17.【解析】(1)等电子体电子式相似，应参照C22的电子式书写O22的电子式；三键中只有一个为键，其余均为键；(2)Cu失去的是4s轨道上的一个电子；(3)杂化轨道数等于键和孤电子对之和；(4)注意观察晶胞，Ca2的上下左右前后各一个C22，但晶胞沿一
20、个方向被拉长，所以距离最近的C22数目为4，而不是6。答案：(1)2NA(2)1s22s22p63s23p63d10 (3)sp杂化、sp2杂化 3 (4)4【误区警示】本题(4)中答案易错填成6，主要原因在于审题不清，没有注意到“晶胞沿一个方向拉长”，使得与NaCl相比，两个方向上少了两个微粒。18.【思路点拨】解答本题时应注意物质的空间构型与杂化方式有关；ZnS晶体结构中四个Zn2在体内的四个小立方体的中心，不在同一平面上。【解析】(1)因为S8为环状立体结构，所以为sp3杂化；(2)元素的非金属性越强，第一电离能越大，所以第一电离能由大到小的顺序为：OSSe；(3)Se是34号元素，M层
21、电子的排布式为：3s23p63d10。(4)H2Se的酸性比H2S强，SeO3杂化方式为sp2，空间构型为平面三角形，SO32杂化方式为sp3 ，空间构型为三角锥形。(5)第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子。H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se为4价，而H2SeO4中的Se为6价，正电性更高，导致SeOH中O的电子更向Se偏移，越易电离出H。(6)晶胞密度4.1 gcm3；设m为晶胞边长，过b向上面作垂线，构成直角三角形，两边分别为/4m ，1/4m，即可求出斜边为/4m/4540.0 pm pm。答案：(1)sp3(2)OSSe(3)343s23p63d10(4)强平面三角形三角锥形(5)第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se为4价，而H2SeO4中的Se为6价，正电性更高，导致SeOH中O的电子更向Se偏移，越易电离出H(6)4.1 或或
