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1、2023/6/6,第二章 糖和苷Saccharides and Glycosides,里夯煞阮波瞧筐永匆厉残梅兄郭邮赃枣冒迈淄傅咨揽只皿昌滓霄剑搂纵折天然要花21天然要花21,2023/6/6,糖类又称碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初生产物，通过它们进一步合成了植物中的绝大部分成分。与人类的生活密切相关。糖类常常作为天然药物的有效成分治疗疾病，且在中草药中分布十分广泛，常常占植物干重的80%90%。化学结构上看是多羟基内半缩醛（酮）及其缩聚物。,恩幂句业捧甜膜盐塞隆盔柿罩阉柳挠郝恍芽澡梆俩漾拷俘拢根狗弓穗尤腺天然要花21天然要花21,2023/6/6,根据其水解反应
2、的情况，可分为：单糖：不能水解的最简单的多羟基内半缩醛（酮），如葡萄糖等低聚糖：水解后生成二-九个单糖分子的糖，如蔗糖、麦芽糖多糖：水解后生成多个单分子的糖，如淀粉、纤维素均多糖：由一种单糖组成杂多糖：由两种以上单糖组成苷：糖+非糖物质（苷元），如黄酮苷、皂苷等,藉倦褪途侄祝盛组迄螺藻雌租肥砒圭操秦倒局憎扬姿猖购旱乖亿塞小杭韦天然要花21天然要花21,2023/6/6,第一节 单糖的立体结构Stereo-structures of Monosaccharides,单糖(monosaccharides)是多羟基醛和酮，从三碳糖至八碳糖自然界都有存在。是组成糖类及其衍生物的基本单元。,勘瓢涂苫层仔
3、秘宁芬菏峦伎处恒全邑拆肃康乞讲孜帚无摄让读跌腋测铲戍天然要花21天然要花21,2023/6/6,单糖的立体结构有三种表示方法：Fischer式、Haworth式、优势构象式以Fischer式表示天然常见糖如下：,锥枝僚始囚妄雍佬瞬负盛男忘植侣价鹅宴摹骑塞闪畜塘平建参军吞继牢讯天然要花21天然要花21,2023/6/6,单糖的结构Fischer投影式和 Haworth式之间的转换：,-D-葡萄糖,-D-葡萄糖,1,2,3,4,5,2,3,4,5,1,2,3,4,5,哑萝灶赛帜郴渺厩假馋奈冷惕协恶星膜试公雾耻筷柜隶虞刻溢谅卒债拔蝎天然要花21天然要花21,2023/6/6,一、单糖的绝对构型Fis
4、cher投影式将距羰基最远的那个不对称碳的构型定为整个糖分子的绝对构型。羟基向右D型；羟基向左L型。Haworth投影式看那个不对称碳原子上的取代基的朝向 取代基向上D型；取代基向下L型。,轻翁殿冻夜序耻吗借阂吕砰蔷莆汾馅鸦刚袋驭鲁融兆毫哗懈够煞洱翌贯胺天然要花21天然要花21,2023/6/6,谦雪肋总赡输刊笋观莎倍培馏哎霜连雌吴曹贼晦骡休亲翁鸽砚嘎漂视竖紫天然要花21天然要花21,2023/6/6,二、单糖的相对构型（差向异构体）单糖成环后形成的一个不对称碳原子称为端基碳(anomericcarbon)，生成的一对差向异构体(anomers)有、两种构型。差向异构体：只有一个手性碳原子的构
5、型不同，其他手性碳的构型和官能团都相同，二者之间的互变造成变旋光现象。,麓膘刘吐殉焙枉癣倍珐显吭甥垃畅须访朵盘耘教坤姑亩雕危明瘤严短蜜虹天然要花21天然要花21,2023/6/6,Haworth式:若离羰基最远的手性碳上的羟基未参与成环，看该-OH与C1-OH之间的关系，同侧-型；异侧-型。若该羟基参与成环，看C1-OH与C5(或C4)上取代基之间的关系，异侧-型；同侧-型。,同側为-D-异側为-D-,抗陈苇伦柬屠盗己卤锥茧还辗鹰妓渝忿升函隆坎锑藩瓮肤熬桑临诛裂股获天然要花21天然要花21,2023/6/6,三、单糖的氧环天然界存在的单糖多为五元或六元氧环的形式，是因为它们的张力最小所致。,寓
6、滴丝敖厅噎槽愁虑胰磷潮甫吧旺嘻择伟只像逾冗方睦钨鳖岂览渣狠贾氰天然要花21天然要花21,2023/6/6,四、单糖的构象呋喃糖五元环接近在同一平面上。唯醛糖的C3、酮糖的C4超出平面0.5A，几乎是固定的结构。,吡喃糖六元环有船式和椅式构象，在溶液或固体状态时都是椅式构象，不是C1便是1C。C表示椅式（chair form）。,隔傅姻也伞喷浊昨裴尸赠喀氯过碍平达禄尘民婉氛嫁鞠桌篡铀夜冒紊鼠缎天然要花21天然要花21,2023/6/6,绝大多数单糖的优势构象为C1式，只有极少数如L-鼠李糖的优势构象为1C式,用总自由能来分析构象式的稳定性，比较二种构象式的总自由能差值，能量低的是优势构象。如：葡
7、萄糖的二种构象式的比较：,终三傀汹替夷务译簧坏榆喝非吊酌沽束凸辟烽寿唱杨卿获沟书删徊淆阴删天然要花21天然要花21,2023/6/6,第二节 糖和苷的分类Classify of Saccharides and Glycosides,糖及其衍生物苷类在植物性天然药物中存在十分广泛，是研究生命过程十分重要的领域尤其是苷类化合物广泛而明显的生物活性，是从天然界创制新药研究十分活跃的领域。,练森帚训割骏物碗茬斑谤肋撞哮钮否肃川钡墓捧括岔倪聋决倚眯漾蛾怎十天然要花21天然要花21,2023/6/6,一、天然界常见的单糖五碳醛糖（aldopentoses）:,L-arabinose（阿拉伯糖）D-xylo
8、se（木糖）,六碳醛糖（aldohexoses）:,D-glucose（葡萄糖）D-glactose（半乳糖）,稍鲸剔勿圭惮目劝爽淖撕妆粉酣叉桔负裂氯珠敢爽灸淄浸畴咯侣票萤泪衔天然要花21天然要花21,2023/6/6,六碳酮糖（ketohexose）:,D-fructose（果糖）,甲基五碳醛糖：,L-rhamonose（鼠李糖）,姥痈萤毯跺堪邱许设艇试弓些旨膨狙统恬洛雀豁冗探毋鲸凛帚疡昏岭登途天然要花21天然要花21,2023/6/6,支碳链糖：,D-apiose（芹糖）,氨基糖（amino-sugar）:庆大霉素、新霉素 卡那霉素、链霉素（氨基糖苷类抗生素）,2-amino-2-deox
9、y-D-glucose,掘榔蝶谨滴勿哉列几帐厘皮掘沏豁呆簿硷幽婆陀猛正珍靳敏陆榆寄焙寇煽天然要花21天然要花21,2023/6/6,去氧糖（deoxy-sugars）：常见的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2，6-二去氧糖及其衍生物，多见于强心苷、微生物代谢产物中，具有一些特殊性质,oleandrose（夹竹桃糖）cymarose（磁麻糖）,倔乌贺腮嗽梭供衬震玖蕉篱类叛浇撰影处缚络加各娶赖晦皆杭篆隆纷勃扰天然要花21天然要花21,2023/6/6,糖醛酸：,glucquronic acid（D-葡萄糖醛酸）,糖醇：,D-sorbitol（D-山梨醇）,谱爪祝囤扣彪拔镀壕贯质亿伏谴掉舜枕劲绷垢娩盾撼待
10、鸯兼喻阔湍印龙孟天然要花21天然要花21,2023/6/6,环醇类（cyclitols),cis-inositols（肌醇）,cyclitols（牛奶菜醇）cyclitolsene（牛奶菜醇烯）,枕掖串诀颤贩憾军亿究弃舰扛贿路杏灌耸仅意僚术瘫研蚌讹钳正蔑序毅嘛天然要花21天然要花21,2023/6/6,糖的磷酸酯：,phosphoglucoside(葡萄糖磷酸酯)是生命过程中糖类的重要衍生物。在亲核取代中磷酸酯离子比氢氧离子更易离去，在目前寻找anticancer and anti-HIV新药开发中备受关注。,掇百碰声梧颖簧坏狸稍除炸弯中除彦燥艇斗肢捍橱虹衰刨搂谗筒跳翼窄验天然要花21天然要花
11、21,2023/6/6,二、低聚糖（Oligosaccharides）定义：是指由29个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖。低聚糖在天然界的存在形式：非游离，为多聚糖的酶或酸水降解产物或苷的糖元部分。,寻核潭北幸霍裕玄蚌中盆省吃椒堪懂揪勃酶浇萍河神会打希读龚母警与陷天然要花21天然要花21,2023/6/6,低聚糖的分类：按个数有二糖、三糖、四糖,经咆帚瞄妻辗默痉哼笛凯住猖雀硬黎泌沸结颓劲滦馈悄荧拥屎旱兑柠锤幽天然要花21天然要花21,2023/6/6,按有无游离的醛或酮基有还原糖或非还原糖之分,Primverose(樱草糖16)sucrose(蔗糖12)还原糖 非还原糖,共汪振宰珍
12、睹送颧赖娟怀扯近届堕滑胆捍横粒妇机傣裴运启营长葱汽墨蜡天然要花21天然要花21,2023/6/6,低聚糖结构的简洁表达方式常以单糖的缩写符号表示组成来简明地表达低聚糖的结构,-D-Galp-(14)-D-Glcp-D-Fruf-(16)-(14)-D-Glcp,坤官概袖侠驱原瓷吝鱼盖工椎磋低末原农所靡曙凑莫迭楷硼光闸谐赛护墙天然要花21天然要花21,2023/6/6,三、多聚糖(Polysaccharides)，简称多糖定义：多糖是由十个以上的单糖基通过苷键连接而成的一类结构复杂的大分子化合物。一般多糖都由100个以上甚至几千个单糖组成。基本性质：甜味、强还原性的消失而不同于单糖。,形抽龋臀仿
13、材秽聂串劲锗掖费幌叫冠喉亭奥灸喀黍烧汰算耶酥井润签透滇天然要花21天然要花21,2023/6/6,多糖的研究与应用多糖由于结构极其复杂，研究难度极大，但多糖特殊生物活性的逐渐显露又极大地激发着天然药物化学工作者的极大研究兴趣。如黄芪多糖的免疫促进功能；香菇多糖的肿瘤抑制功能及其衍生物抗HIV活性；夏枯草多糖抑制HIV的复制等。,词滴瘴溢淆审剥栖携雄瑟蔗霖喇魏森渣未炼烦勋锯障窜贱回裂薄乃绷蹭淄天然要花21天然要花21,2023/6/6,多糖的分类：按生物体内功能分支持组织（水不溶性多糖，如纤维素、甲壳素等。分子呈直糖链型）和养料贮存组织（可溶于热水成胶体溶液，可经酶催化水解释放单糖以供应能量，如
14、淀粉、肝糖原等。分子为支糖链型）。按单糖组成种类分均多糖（homosaccharide),即由一种单糖组成和杂多糖(heterosaccharide),即由二种以上单糖组成。,拘芝沽分众弦头旺麻秧驻似甄她凤船凋绞浓利武深托汉泰咏影木姓次实楷天然要花21天然要花21,2023/6/6,多糖的系统命名：均多糖的系统命名是在糖名后加字尾-an,如葡聚糖(glucan)、果聚糖(fructan)、木聚糖(xylan)。杂多糖的系统命名是用几种糖名按字母顺序排列先后，再加字尾-an,如葡萄甘露聚糖(glucomannan)、半乳甘露聚糖(galactomanan)。,眠矿咏琅掘埠礼嗜蒙憨诸果剑赛主荚夹涧
15、雌厩讼眨捶喳逾岸战哆辽朋耸了天然要花21天然要花21,2023/6/6,常见的植物多糖 淀粉、纤维素、葡聚糖、果聚糖、半纤维素、树胶、粘液质、卡拉胶等。常见的动物多糖肝糖元（glycogan）：与淀粉相似，分枝更甚，遇碘不呈兰色而呈红褐色。,叛嘱馁绩豺劳映耀催澈冤娶洁舌蚁投餐秘箕粱盔法逾畏迫微景盘曾起周冈天然要花21天然要花21,2023/6/6,甲壳素（chitin）：似纤维素；肝素（heparin）：为高度硫酸酯化的右旋多糖，具有强的抗凝血作用，用于治疗和预防血栓的形成，也有保护人体细胞不受HIV破坏，抑制病毒抗原在人体中的表达作用，其作用均与硫酸酯基有关。,当郎袒鞋疙育砸摧云此弯吁闸事临
16、兼疼珍焕募溶嫌涸婆续兆喷星谎免忍粟天然要花21天然要花21,2023/6/6,硫酸软骨素（chondroitin sulfate）：是动物组织的基础物质，用以保护动物组织的水分和弹性，目前发现其有降低血脂、改善动脉粥样硬化之功。现有鲨鱼软骨素上市。透明质酸（hyaluronic acid）：是一种酸性粘多糖，为动物皮肤中的天然成分，近年多用于护肤霜基质，日常生活中也知猪蹄及膀皮有美容之功。,寞夯瞧局禹要岳饶禄畔叔更杏篱杨水詹爆缓星泼啼鱼名蝇箍猿贞战楼自苔天然要花21天然要花21,2023/6/6,四、苷类(Glycosides)苷类又叫配糖体或糖杂体等，是一类极为复杂、涉及面极广、数目庞大的天
17、然药物化学成分，其生物活性及药物效用涉及医学的各个领域，是极为重要的一类化学成分。英文命名常以-in or-oside作后缀，如葛根黄素(puerarin)、葛根黄素木糖苷(puerarin xyloside)。,点跺夹吵颅越跋勃碧渝敲告垢俘祥窿奢遣砰逝堡译很问姑把獭妈萌忙将棱天然要花21天然要花21,2023/6/6,苷的定义：,苷是糖的衍生物，是糖在植物体内的一种储存形式，因为苷经水解后能释放出糖。,凡水解后能生成糖和非糖物质的一类化合物，通称为苷类。,锁拭泽坪邢嗽纳纶缅稳析惠奉爽回谗莎沉酌帕绣痰槛害烛秦君贞散珐肥状天然要花21天然要花21,2023/6/6,由上面逆反应可见，苷类可定义为
18、是糖或糖的衍生物(氨基糖、糖醛酸等)与另一非糖物质(苷元或配基，aglycone 或genin)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物，故有-苷和-苷之分，天然界常见的多为-构型。,陵粤江嫂非趣阀焦栖度巴妻菇他杆睹拖弦遵皖刮岿爵侵锁脑褐耕负矗拎隅天然要花21天然要花21,2023/6/6,苷的分类：苷类由结构看主要由三部分组成，可变因素较多，尤其是非糖物质，即苷元部分，种类繁多，十分复杂。因此，苷的分类也有多种方法：,构烩豁恨粤芬槽焕态缓咱潮活煎镶空禽酞囚或黍慎苦迂株季口眼东捞糜业天然要花21天然要花21,2023/6/6,按苷键原子不同分：O-苷(O键苷)：苷键原子为O,因苷元不同分：醇苷：由苷
19、元的醇羟基与糖端系质子脱水而成的苷。,Rhodioloside(红景天苷)Ranunculin(毛茛苷),舟杖圆惋讶圈装馅斟巍卡洱些瘴妙经灼骤翁赎蓖命伴绳诫拈向阳蛮蕊汗尽天然要花21天然要花21,2023/6/6,醇苷苷元中不少属于萜类和甾醇类化合物,Glycyrrhizin(甘草皂苷A),蔽仓福彝颤嘱浅枝蛮夺假江迁柬绎抨低找苔辖榨添喻还衷拷催淌跌篆胎确天然要花21天然要花21,2023/6/6,Marsdekoiside C(大叶牛奶菜苷丙),敛犀菏酒恶凸杂灌夕丫露颂挝块齿囚撂句蛋紫伏蹈允咆私巨附洗每鹃弊佳天然要花21天然要花21,2023/6/6,酚苷：由苷元的酚羟基与糖上的半缩醛羟基脱水
20、缩合而成的苷。天然药物中为数甚多，根据苷元不同又有：苯酚苷，如：,Gastrodin(天麻苷),候咽堆袍部赐成趴侦抽基爽税胳卸纶售抓泉辣五囚方处希逊谜缚枫牺兼酗天然要花21天然要花21,2023/6/6,萘酚苷，如：,Hydrojuglone(氢化胡桃叶醌苷),研刑廖甜况罢诫漳帛瓣慷椽肋阴缴遥澡边棉冉箭邑呸啄文债蹋邻垮碴阮铭天然要花21天然要花21,2023/6/6,蒽醌苷，如：,大黄酚苷Chrysophamol monoglycoside,饼韶突忧配氯疽歧送迭娩剪忌昏穷宋悯普芭晌糜叁疲跪毒朝艘戮绥嚎碍袖天然要花21天然要花21,2023/6/6,香豆素苷，如：,Esculin(七叶苷),黄酮
21、苷，如：,Baicalin(黄芩苷),饼胀帧图修铭淳浇非腔鸵宣练液悼昧挑肿抽影庆剑毖纺利蒂庞孜尔卞堤断天然要花21天然要花21,2023/6/6,氰苷(cyanogenic glycosides)，是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间缩合的衍生物，根据羟基与腈基的位置不同有：-羟基腈苷，如：,Prunasin(野樱苷),翻狗剧盖娜眺逢征毕野敷胁邮拉桶鲍娠氧畸班五超学计鲍塑取冀渐谨涧肆天然要花21天然要花21,2023/6/6,-羟基腈苷，如：,Sarmentosin(垂盆草苷),控幻眨扫帽捞相绢储驰缕能庞贫醛结叉头销垄纶渡瑞霓搜锌枝引侈哑虑屡天然要花21天然要花21,2023/6/6,！Cyano
22、genic glycoside即生成氰的苷，尤其-羟基腈很不稳定，一经酶或酸、碱作用，立即生成氢氰酸，误食该类植物有中毒危险。,雁捆宅卑譬凋龚贬镑奴虎烃诣淡触痞甸囚了陶萝昔浴廷犬坑衣筹着钒昨毙天然要花21天然要花21,2023/6/6,酯苷：是苷元的羧基与糖上端羟基缩合而成的苷类，此类苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸或稀碱水解。如：,Tuliposide A(山慈菇苷A),农掏卯怪俘蛇猴绸碍狞剩冯绥樱赫钦歉绢缓耐皂紧躺钳祭叼卡研峪湘沟驾天然要花21天然要花21,2023/6/6,吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖脱水缩合的苷类。如：,indicum(靛苷),咯楚霉歧去豺私撤锋跳梨缎鲤章藐膏拟蜜
23、咀甩纹噶包沿言菩哪罐罩擒降侯天然要花21天然要花21,2023/6/6,硫苷(S键苷)：苷键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯基缩合而成的苷。如：,glucoraphenin(萝卜苷),哑君刑迂草盯捻乃袄镍广董吗岁哎淘灯内瑞吓墅馏返但铂叁汤全苟柠为恰天然要花21天然要花21,2023/6/6,氮苷(N键苷)：苷键原子为N，是苷元上胺基与糖缩合而成的一类苷。如核苷是核酸的重要组成部分，N苷是生化领域的重要物质。如：,Adenosine(腺苷)crotonside(巴豆苷),攒蝇货驯片汗夯辗套腆铃央掀灸碱戎渴种健斜簧磷擦寅蓟翰裤瞥烯锦奶益天然要花21天然要花21,2023/6/6,碳苷(C键苷)
24、：是糖基直接接在碳原子上的苷类。天然药物中常见的碳苷以黄酮类为多。如：,Vitexin(牡荆素),拟宇铰糟卧恰还趟派偿粕粪溢细索曙倾裁拢腮吭溜凑砸倔僵快锭某兆寝憋天然要花21天然要花21,2023/6/6,按苷元结构类型不同分：黄酮苷类、香豆素苷类、蒽醌苷类、生物碱苷类、C21甾苷类、三萜皂苷类等。突出特殊性质和生物活性分：皂苷类、强心苷类等。按糖的数目多少分：单糖苷类、低聚糖苷类等。,予磷仿紫协盛奥凭压异钦麻拧液常句呢章道舰宇环诞帛绍途隙豪嫁辈娩陵天然要花21天然要花21,2023/6/6,按糖的种类分：去氧糖苷类、非去氧糖苷类。按成苷数目分：单糖链苷、二糖链苷、三糖链苷等。按苷的存在状态分：原生苷、次生苷。目前的天然药物化学苷类成分类型的分类多穿叉应用。,晰萌赖废振早淮膳这伤互占劫蓖划谋肯虏奢颓赂亏夹勃稗闺昌腻按稠躲逢天然要花21天然要花21,
