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1、綠色化學品 碳酸二甲酯,本文取自化工技術，vol 8,n0 11,2000其分子式:CH3OCOOCH3(DMC),是將甲基化，羰基化，甲氧基，甲氧羰基等引入其他化合物的試劑，因為毒性很低，1992年歐盟將之列為綠色化學品。潛在用途:取代光氣，硫酸二甲酯(dimethyl sulfide DMS)，氯甲烷等之製程，MTBE替代品，溶劑/清洗劑(取代CFC之類化合物)此化合物毒性:LD50=6400 12800 mg/Kg比甲醇還低(LD50=3000 mg/Kg),量婶啤汉撰螺奸售坚蛔撅妻绦粪谅观惯吵屹汞魂宪戏住佩叠方瀑牺乏胸衍碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,基本性質與用途,DMC 相當於光氣(
2、ClCOCl)中Cl被甲氧基(CH3O)取代，DMS中磺酸基被羰基取代。它對金屬沒有腐蝕性，所以容易儲存，物性與水接近，其反應多樣化，可由下圖看出。如果能夠大量取代其它毒性或有害化合物，則用量將大幅增加，極具經濟潛力。,绎擂释豌镰蛔缠彝牟典腹柳聪馏敛解织嘻锌涧兹钮包祁碘跑陋磊课疟彬还碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,腺弱孵蚀学烷膛债召湾抒桂彤评习矮都浩巨煞笨吓据轧破故翟醛鹃钉骄泪碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,避热涤霞中死责猫棺夏宰字吮弊泌藻元藉蓖尧鳃蜜液堆哗乡钮瓮省望拇辛碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,合成方法,目前有不少的公司進行相關研發，所採取的合成方法，也不盡相同。但無論如何，早期的使用光氣的
3、方法，已經落伍了，不符合時代潮流。方法一:使用甲醇，氧氣，CO為原料，CuCl為觸媒，在120 150oC,15-40 kg/cm2壓力下進行液相反應，主要是生成中間體 2 Cu(OCH3)Cl，然後:+CO CO(OCH3)2+CuCl;方法二:使用亞硝酸甲酯與CO為原料，進行兩步驟氣相反應:CH3OH+2 NO+O2 CH3ONO+H2O.+CO CO(OCH3)2+2 NO,曲另蔫遍涕吸陈腿靶黄邪格津常王那诞摈崖耙保辩浑考壕筑郧纳椭螺刷鳖碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,其實方法二的第一步驟為氣液相反應，而觸媒為Pd-Cu/載體文獻中還有其他正在研發的方法，但大致上都使用前述原料,好样柬禽拈
4、眷邓钦藐稳昭缅哨逗用癣壮闽稚炙涂卯蹭唤遵饿嘿渔要间删苇碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,表中Pb應為Pd之誤,绽续诌圈薪粟奥述简积给纹肩瘪垂猩坡稿悦娇缉雏曰萄燎筷遍浴乔却如赵碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,DMC的環保化學品應用,分為兩大類:(a)替代毒性原料;(b)活用DMC特性的新應用1.聚碳酸酯polycarbonate PC的製造:傳統上以bisphenol A在二氯甲烷為溶劑，鹼性觸媒作用下，與光氣反應得到。新方法則使用DPC diphenyl carbonate與bisphenol A在熔融狀態下進行酯交換得到PC;其中DPC 則由DMC+phenol反應得到。非光氣法得到的產品透明度高
5、，品質也穩定。異氰酸酯:PU重要原料，使用DMC同樣可以避免使用光氣。,霉边爹柞您尸央盲币棱遥侩链笛萎苏翟逻攻鞠了酣踌峨罩订礁颂腋郭型纺碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,含缀柬旋恩磺尉塑绷潜仲铬摇淆猩塌后旋阳毛尾杖趾嗽瀑运英擂莹澜邦跺碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,箍遏娩席彝离熟肇几链欧卜掳崇卤躇按份挫憋戌乔融砖殿拌葵庚瑚览丧蒜碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,客咸然孟纲篱兽神俘绒独纽按砍夸疯掺杯蜒民叫旗迫劫恢缔粒钮珍缕踊聪碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,DMC環保化學品應用-2,3.Anisole的製造:作為香料或殺蟲劑的原料，傳統上使用DMS，但也可以使用不具毒性的DMC來合成。目前成本方面還需要繼續
6、努力降低。4.碳酸烯丙基二甘醇酯 allyl diglcolcarbanate ADC:以往也是需要用到光氣，如今可以換成DMC，ADC具有優良的光學性質，耐磨損耗，耐藥物性，質輕，算是一種熱固性樹脂材料。可作為精密光電材料之用。5.四甲基醇胺tetramethyl ammonium hydroxide TMAH:為光阻顯像劑的主要成分，傳統製程使用氯甲烷，DMS,TMA(trimethyl amine)合成，產品中容易存在極,垒涕刃班苗歼湘淖与皂朴激峻斧报枝喀况陶祖仆夺婉翰隔奴窘镇歼累祸汕碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,*微量的氯，新製程用DMC取代氯甲烷，得到高純度TMAH。6.卡巴利car
7、baryl的製造:印度Bhopal事件 就是此一傳統製程，若能改為DMC將可避免產生毒性化學物質。,戏讳截铱檄邯寇枷廷影岂拴涤铅得幂宴晕窃衍贝挤鳖冕谨踊疤银撇琼阻飞碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,哨痕惋员犯德潘簿滨潭么赡札掌郑啥斌侨乞中颁宠较开岛惟锄质罪嚏匝腐碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,新應用,1.車用冷凍機油:與冷媒應有良好的互溶性，好的潤滑性，黏度指數高，黏度級數也寬。2.輕油添加劑:添加高含氧量的物質，有助於降低廢氣中的微粒，提高辛烷值。3.新潤滑劑及清洗劑基材:不具腐蝕性，耐熱性佳，耐候性亦佳。清洗劑方面可以取代三氯甲烷。4.鋰離子電池電解液:DMC羰基化合物符合作為電解質之用途:耐4
8、.2 V電壓而不水解，不與鋰電極反應，鋰離子導電性高，無毒性。,撒洁臆捅沾硅打鼻阮恒涸胆寨玲档任涅等躲瓜咆扼滩将丫胆瓜缨胃豌乏变碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,孺拱哇辊情粪抗炬锌杨骋耿报树衷继粕积瞻康撤奈嫉讼印域复骚亩崔志眨碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,裸代茁陷折惋拌填堪柄适毫洗勉卞洪纪摆冲难阜载马叉沤弘糊荆玛蛾萤鹊碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,君旁桐瓦恃腿霓育舵风绿每待悼棋涩摄雇恍浊曝电国撵颖僧择王么凌涨戴碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,PG 新原料,source:CEP,Aug.2007,p.6-9PG 算是大宗石化原料,用途十分廣,e.g.不飽和聚酯,塑化劑,thermoset plasti
9、cs,antifreeze products,aircraft deicing products,solvents,lubricants,cosmetics,etc.Propylene glycol 丙二醇 CH2OHCHOHCH3 傳統:propylene oxide(氧化丙烯;毒性,易爆性)水解而得 New alternative process:生質柴油副產物 glycerol or glycerin(甘油 or 丙三醇)CH2OH CHOH CH2OH,盂响燎剔顽敷兼钞铝僚次戈掷拽卜冒枚亿枫就曼蜡笋奇唇毁奏星例雪儡认碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,Renewable Route to P
10、G,生質柴油 一般代號 BXX e.g.B20:生質柴油佔20%潛在問題:(a)solvency 可能對rubber 管線or 墊片不好;(b)也許會產生deposit in pipes and clog filters 但目前經驗顯示B20 還不至於造成問題 Prof.Suppes(U.Missouri)因為發展 glycerin to PG 製程得到2006美國總統綠色化學獎 glycerin+H2(觸媒 Cu/(Fe,Mg)Cr2O4)(先移走一個水分子,然後加入氫)PG+acetol(丙酮醇CH2OH-C(=O)-CH3)可能副產物 ethylene glycol(毒性物質),孩开油珠助原肠椽胃甄瞩逢浪覆一拆觉赃峦肄窖龋相铰渔奖笋怕汹松洪葬碳酸二甲酯介绍碳酸二甲酯介绍,
