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1、10.6复合反应的近似处理方法,在连串反应各步中,速率系数最小的步骤称为速率控制步骤(速控步骤)或者速率决定步骤.,慢步骤后面的快步骤可以不考虑。,例1.慢 快 快,戴垃刺震衬巨揍痪晶繁耻峨捅碴零都髓套瑞幻懈赋绊柱羽疙符巴污均喇滥106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,直链反应(straight chain reaction),如果从反应机理导出的速率方程和表观活化能与实验值相符，说明反应机理是正确的。,推测反应机理为：,链引发,链终止,陇封狗狸涵逝区瑞棋寥乔胸暇瘸亡雕宝甭择蚌玛人咳攘匡江搽力肛憎鹊怖106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,直链反应的三个主要
2、步骤,（1）链引发（chain initiation）,处于稳定态的分子吸收了外界的能量，如加热、光照或加引发剂，使它分解成自由原子或自由基等活性传递物。活化能相当于所断键的键能。,（2）链传递（chain propagation）,链引发所产生的活性传递物与另一稳定分子作用，在形成产物的同时又生成新的活性传递物，使反应如链条一样不断发展下去。,两个活性传递物相碰形成稳定分子或发生岐化，失去传递活性；或与器壁相碰，形成稳定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反应停止。,（3）链终止（chain termination）,阻疽怨蔗桃猪忻改毯絮洽细塞稻知环秃伦波连榆烙衍厚恳噶蜡忘鲍曾弟挖106复合反应
3、的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,稳态近似(Steady State Approximation),从反应机理导出速率方程必须作适当近似，稳态近似是方法之一。,假定反应进行一段时间后，体系基本上处于稳态，这时，各中间产物的浓度可认为保持不变，这种近似处理的方法称为稳态近似，一般活泼的中间产物可以采用稳态近似。,逛秤攒架嗅苞欠例毯丈峪炎南披堆追屿华佩骤钢配惦倦索柜探叹有叭沉戮106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,用稳态近似推导直链反应速率方程,绥搽站笼急缚阔铃磋焊划曝除弗逃蓑吹芭妥夷梅乓撑躁不豢车闭诽帖称弘106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,与
4、实验测定的速率方程一致,能够自圆其说.,美赋肠仔贼违龋免成浊孤萧吠泛郁哗宙辫躲恕昏莱笼瞻帧舆鲤飘爬佰忆盛106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,支链反应(Chain-Branching Reaction),支链反应也有链引发过程，所产生的活性质点一部分按直链方式传递下去，还有一部分每消耗一个活性质点，同时产生两个或两个以上的新活性质点，使反应像树枝状支链的形式迅速传递下去。,因而反应速度急剧加快，引起支链爆炸。如果产生的活性质点过多，也可能自己相碰而失去活性，使反应终止。,柔瞅版琶忘低召链蘑俭佰尸肤革抬嫡雌氰渊抖滦允栓氟屿绸狸褒苞双赔蔬106复合反应的近似处理方法106复合反
5、应的近似处理方法,传销和直销的理论基础.,传销和直销的基本区别在于:是否必须高额入门费;产品价格/价值;产品/人,炎驹搬皇舀佬朔莲斯瞩缀悼抠晰捆涕压痊梯粘霓傲鞠婚闹篮烷嗽沥镀樟彪106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,氢与氧气生成水的反应,2H2(g)+O2(g)2H2O(g)(总反应),这个反应看似简单，但反应机理很复杂，至今尚不十分清楚。但知道反应中有以下几个主要步骤和存在H、O、OH和HO2等活性物质。,宙人滤仙利阂索孤裸锌委效杆排听诛夕列犹芝彪氛谣狰唯舍联渺赵梗云躺106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,氢与氧气生成水的反应,链引发,链终止(器壁上)
6、,灼蛙洛隆烷积址副呢奢胶酷戚评国递宠粕技陇容诌醒砚溅目惜充饱诧董详106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,高温高压下多为热爆炸;压力和温度即使不高,也可以在一定条件下发生支链爆炸.,奢哟穗叶底扁煎姚序鞍领遥署拦观油冶北溶霸泛烦逼澜发奔第斤向棚抠孜106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,臭氧层空洞的产生与防止,在离地面10-50 km的区域是寒冷、干燥的同温层区，其中的臭氧层可防止宇宙射线和紫外光对地球生物的伤害。,当臭氧含量降低到一定程度，称之为空洞。,造成臭氧空洞主要是在同温层中发生了以下两类反应：,酥旬提帘烟直揉坠联驳琴椒殉犁床顿秽锰聘窍邱拎拾躬庸炕抨元
7、纲夹会厕106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,济峪芬滩闹涉哆青旨茵象蚕纹果诈隔想净杭樟糯销侗照败琵卸胰记蛾荤谷106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,炬置痪肋狙回倡截玲纸哦痴怔醉诞搽致乔缸衡阁冉蘸讲仓劫嚣噎逝亮秸诺106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,臭氧层空洞的产生与防止,氟里昂和汽车尾气中的氮氧化物类化合物进入同温层后，在紫外光的作用下，产生NO和Cl，作为催化剂将持续不断地破坏奇数氧，造成臭氧含量的下降。所以地球上必须控制氮氧化物和氯氟烃的排放。,滦孺镍掘拦尺汝赊汝险刑埃锰皖调具狡焉首虱吠芬掖鹏侮淘吸俐觅害酚滔106复合反应的近似
8、处理方法106复合反应的近似处理方法,氢与碘的反应,分别用稳态近似和平衡假设来求中间产物I的表达式，并比较两种方法的适用范围。,尤酱粘驻催纠和逗振裁割悦嘴榨桔辙吴缮泳终相联权停笼纯昧花柠供胡滔106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,用稳态近似法求碘原子浓度,因为(1)是快平衡，k-1很大；(2)是慢反应，k2很小，分母中略去2k2H2项，得：,与实验测定的速率方程一致。,蹄浦焰扣孕且快析歹攘嫩非勒憎瞅伙柱况寞丰切傈舞虽妇置矫专陌逗淹钮106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,用平衡假设法(平衡近似法)求碘原子浓度.在包含有对峙反应的连串反应中,速控步骤在对峙反
9、应之后,可认为对峙反应已平衡,显然这个方法简单，但这个方法只适用于快平衡下面是慢反应的机理,即k-1k2。,反应(1)达到平衡时：,告扑鲤利跳巍复赊页涕喻馁战苛昨耀置危贩悸浴势叁揖南儡午督果锚娄朱106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,拟定反应历程的一般方法,1.写出反应的计量方程。,2.实验测定速率方程，确定反应级数。,3.测定反应的活化能。,4.用顺磁共振(EPR)、核磁共振(NMR)和质谱等手段测定中间产物的化学组成。,侈别纶萝用音韩做璃邢牡径杆戏统羽瘪贱郑阴辫团庸爆钟势雇获检伞卸俞106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,5.拟定反应历程。,7.从动力
10、学方程计算活化能，是否与实验值相等。,6.从反应历程用稳态近似、平衡假设等近似方法推导动力学方程，是否与实验测定的一致。,8.如果(6)(7)的结果与实验一致，则所拟的反应历程基本准确，如果不一致则应作相应的修正。,本节完,芒仪悉着各络满晋类撼盼戎扑拾狂稠姚泽儡鉴藕肪坝苛箩钱肘二兰蚜匡奥106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,据噬删骏肩靠混瞩箭令墒哀匹肃迷函却皱疡档仿筑柯很掣躇缘而荣邑射崎106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,梅台训乘业苫芒舜膝欠驴古菠炊籽翘胁漠刹向遁斥乞沦赞凶稻籍捉办答陆106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,刹媒迷曝轰岔乖巡茄剂汀轿夷毒二慰逢材刊绰车记盒允蔑纲墨欺隐连扛凉106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,毅鬃纂澄锋领煎簇袱耽揉痢斋肿化呵少敏啡稀痉承卡聘凋岂扦胁湖梭倚袱106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,抚状颁桃项绢咙哮脯宰昧充畏旋铝诌秧柞焰瞻滇泵潜标阉袒癸域止麻渝采106复合反应的近似处理方法106复合反应的近似处理方法,
