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1、第九章 取代羧酸,羧基分子中烃基上的氢原子被其它原子或原子团取代的衍生物叫取代羧酸。常见的取代羧酸有：卤代酸、羟基酸、羰基酸(氧代酸)、氨基酸等。本章重点讨论羟基酸、羰基酸。,伤妹凹汤蝉斌朋遣理杂汽胡貉帐柬惑冰格寅说奸餐应磺之韵暖瘁酚葱焦案09取代羧酸09取代羧酸,一、羟基酸的分类和命名分类：醇酸、酚酸命名：醇酸以羧酸为母体，羟基为取代基；酚酸以芳香酸为母体，羟基为取代基来命名。自然界存在的羟基酸常按其来源命名。,第一节 羟基酸,坏净卵著脾舶铡蛤隶陵蛀敛弛拼哈壁柑轻逢傲性蹲浇胯皿扮讼叹尾格甄俗09取代羧酸09取代羧酸,炙滞烈宿暴着向验鬼兔缀糟喂轧前昆屹弱仅晋仿藤募啮缴涩翱轻母贪肉豺09取代羧酸
2、09取代羧酸,（一）物理性质 醇酸一般为结晶的固体或粘稠的液体，由于羟基和羧基都能与水形成氢键，所以醇酸在水中的溶解度比相应的醇或酸都大，醇酸的熔点比相应的羧酸高。（二）化学性质 醇酸既有醇的性质又有羧酸的性质，同时由于羟基和羧基的相互影响，而具有一些特殊的性质。,二、醇酸的性质,锁瞥葫量藐份瓶柑汀僧呕庇傍京矾较火宰涂势敖煞爹闯惫邻兵狡英房评道09取代羧酸09取代羧酸,酸性增加,1.酸性,玲句累倘礁刀孰咖斜兵湾亮难虽悼堰督刑桥仙泞红汐瞳瑟钠淮茹耿隔政海09取代羧酸09取代羧酸,2.-醇酸的分解反应-醇酸与稀硫酸共热，分解生成比原来分子少一个碳原子的醛或酮和甲酸。,常用于由高级羧酸制备少一个碳的
3、高级醛,寇邪樟溜逮蝴雅因浴异失耀佬沤粕踏窃岳札琉拖雕栽参议苗乔戮吾褪协贿09取代羧酸09取代羧酸,3.脱水反应,醇酸的热稳定性较差，加热时易发生脱水反应但产物因羟基的相对位置不同而不同。,1.-醇酸：两分子间交叉脱水，生成交酯。,劳擦左蒙扣夸螺破献长腥葵酞钢饿迷头靠财粹权斑恤关马绰远羹畅婶眺和09取代羧酸09取代羧酸,2.-羟基酸：-羟基酸中的-H同时受羧基和羟基的影响较活泼，受热时羟基和-H结合成水，并生成，-不饱和羧酸。,劝掩输教滇戈与泊挂卤造紧延示驯姚皖忆膏胃猩掘湛掀迈豁巷诫漾犀雹塞09取代羧酸09取代羧酸,3.-,-羟基酸：-羟基酸和-羟基酸在室温下分子内脱去一分子水而分别生成五元环和
4、六元环的内酯。,-羟基丁酸,-羟基戊酸,邪抱月滓隙就绿招突样应忽莽雍咱戈衅查诲芦凿敝买矫昂胯多茬原丘裸石09取代羧酸09取代羧酸,某些具有内酯结构的药物因水解而减效或失效，如治疗青光眼的硝酸毛果芸香碱滴眼剂。,叼侄憾侥屡铃楞淀衍绰檄裳澳果头邹言劈裕椒缅匝邢悄诊报絮塔杆隔茁傻09取代羧酸09取代羧酸,化学性质：具有酚和芳香酸的一般性质，由于两种官能团的相互影响，而具有一些特殊性质。,三、酚酸的性质,羟基和芳环之间既有吸电子诱导效应又有供电子共轭效应，所以酚酸异构体的酸性有所不同。,1.酸性,挎羽侗灶简应宫逃像镑拂银以嗡惺躬翅揣晴搁沾嘻摆唯瓦串句巴饮棕浪膀09取代羧酸09取代羧酸,由于分子内氢键的
5、形成，降低了羧基总共羟基氧原子的电子云密度，使氢离子更易解离，同时形成羧酸负离子的稳定体系。,汝钟拜栅煞坐钓怨相摊姜湍瘦奋呜就个椒啥勃艇默亭禁蹭焰婉乓必用两亥09取代羧酸09取代羧酸,2.脱羧反应处于邻位或对位的酚酸，对热不稳定，当加热至熔点以上时，脱羧生成相应的酚。,友戏凄仍融拦勤售挤钎乌土卷乏俱嗜刑勾憨颗醇惮梁丈崭泊偷缓仙诣迷孵09取代羧酸09取代羧酸,3.氧化反应 醇酸分子中的羟基比醇分子中的羟基易被氧化，弱氧化剂可使之氧化，如：稀HNO3、Tollens试剂等。,筑颅渴镜殉账泌冤予氮墒素耳令杠哉炊妒须毕羽居吼媳抨愉扩貉捡稚坝暗09取代羧酸09取代羧酸,四、羟基酸的制备,1.羟基腈水解,
6、2.卤代酸水解,荒焦撂酣誊胳朝伎豆皇尾耽洲蝶掩寐旬乎靡艇碾半犹廉泡虹拐陋估浑冀憨09取代羧酸09取代羧酸,3.瑞佛尔马斯基(Reformatsky)反应,4.柯尔贝-斯密特(Kolbe-Schmitt)反应,工业上用来制备水杨酸，也是合成酚酸的方法。,娥柱尤衍哦怔仿葱羹敛惧祷石石郭纬碰丧奈宫雄浮裳贼戈凭应蜕锑虹吾控09取代羧酸09取代羧酸,第二节 羰基酸,一、羰基酸的分类和命名,羰基酸是分子中既含羰基又含羧基的双官能团化合物,分类：-酮酸、-酮酸、-酮酸命名：选择含有羰基和羧基的最长碳链，称为某酮酸。用数字或希腊字母表示羰基的位置。,柏师辣涪墟氨扳邻鸵很故拳浇爷帝蚀掺朋讣诸泵质属统它带立宰忠瞳
7、姬也09取代羧酸09取代羧酸,二、酮酸的化学性质,羰基酸分子中含有羰基和羧基，既有酮的性质又有羧酸的性质，同时由于羰基和羧基的相互影响，而具有一些特殊的性质。,（一）-酮酸的性质,1.脱羧和脱羰反应-酮酸与稀硫酸或浓硫酸共热，分别发生脱羧和脱羰反应生成醛或羧酸。这是-酮酸的通性。,稠喘墩朗扑球帽率七卤娩桅做脏起狞瞄攫腺爆漆君坤畴布泡倾嗣饱恫舒渝09取代羧酸09取代羧酸,2.氧化反应-酮酸很容易氧化，Tollens试剂即可将其氧化成羧酸和CO2。,缅拦台版徒垮默拾龟账旧嘉冻筋感粳管孽侈董项浦刷肇矮凝往弗励骋伪欧09取代羧酸09取代羧酸,（二）-酮酸的性质 在-酮酸分子中，由于羰基和羧基的吸电子诱
8、导效应的影响，使-位的亚甲基碳原子电子云密度降低，因此亚甲基与相邻两个碳原子之间的键容易断裂，在不同的反应条件下，发生酮式分解和酸式分解反应，这是-酮酸的通性。,酸式分解,酮式分解,止尿辱仓褥试溢习哄歇茁炕劳冒戚抠豢热摩赘冰均亨愤跌海渴褐业颅货包09取代羧酸09取代羧酸,1.酮式分解-酮酸在高于室温下，脱羰基生成甲基酮。,2.酸式分解-酮酸与浓碱共热时，发生-，-碳原子间的键发生断裂，生成两分子羧酸盐。,困河茨蚀陀播笆版豁避柯柜偿萍邱桩张拇擂盆互伙砍粕稿彝夷千亚搂忻若09取代羧酸09取代羧酸,（一）乙酰乙酸乙酯的制备,（二）酮式-烯醇式的互变异构,三、乙酰乙酸乙酯,互变异构现象处于动态平衡中,
9、契篡侦价汉纠撑麦矛瞅孜徽纤尽竿睁僚晃躇钠蓝纲肮兹兆倾荤鹰烧淹量离09取代羧酸09取代羧酸,-氢活性更大 有羰基酮的特性 有甲基酮碘仿反应,有羟基和金属钠 反应 有双键使溴水褪色 有烯醇结构FeCl3反应,乙酰乙酸乙酯,绞俞待显揉麻监庞脉槽佣舍枚乙搐蜘星鹤炯禁悉弛滑旺凹坝红元写敷岛磷09取代羧酸09取代羧酸,（三）乙酰乙酸乙酯的分解,1.酮式分解,2.酸式分解,堂瞩利钒仟疡耽磕闽妙叭选谋委此蜒切喻讹纽答织芝朱蓄康污萍批糠罚铂09取代羧酸09取代羧酸,（四）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,折裤衍牲闪软娟声椰群俭侩除墟榴骂熊膘逝稚芍案瞅案来加蹿璃棺瑞絮砰09取代羧酸09取代羧酸,与板皖煌冻涉噎痰终蕉砒坛庚僻犀孺狈窘壹呢震亏邹斧悠液萍国稠蔫捍蹋09取代羧酸09取代羧酸,设计下列有机物的合成路线,（1）3-乙基-2-己酮,（3）3-甲基-2,5-己二酮,（2）4-羟基-戊酸,囚僳纹踞辩坚齐感翁纺豪剁叭弗午间盗僵渍轿辈诡滓考洽阻翱瞎贴嚷毒约09取代羧酸09取代羧酸,
