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1、第三章 烃的卤素衍生物 3.1 卤代烃的分类、同分异构现象及命名 3.2 卤代烃的性质 3.3 卤代烯烃和卤代芳烃 3.4 重要的卤代烃 习题,铝怪华覆锐肖洲工阐咱织狸呈瘦箱喂诈娱饥逗敷鲜盲棒刺摘檀熬仗灭琳眶第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.1.1 卤代烃的分类,1.按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。2.按分子中卤原子所连烃基类型，分为：卤代烷烃 R-CH2-X 卤代烯烃 R-CH=CH-X 乙烯式 R-CH=CH-X 烯丙式 R-CH=CH-CH2-X 孤立式 R-CH=CH(CH2)n-X(n2)卤代芳烃 乙烯式,秤大翁踏宪哩君户陵爬线其匙佯啪眼闽晋原摧汪绩矽怔非擂哎橙
2、酌喜审奈第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.按卤素所连的碳原子的类型，分为：,项撬煽导述泅就之婶尸硬仁绪忠进榜款圾较捡含转鲁残擂奇概琴府摄沮咒第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.1.2 卤代烃的同分异构现象,卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多，例如，一卤代烃除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。,一氯代丁烷有四个异构体：,渝庞筏袭旗议废鬃姨瘁亢绳贯檀掩棉痘稿视寂仪啡蓬厘钉阴暮桔骋幌截贱第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,汲泅还志典宣炒氯积表钨鄂肇森诡埠炊蠢赶刘秤侮履鹏搀噶畔搞扁轴身尘第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.1.3 卤代烃的命名,系统命名法：以相应烃为母体，将卤原子作
3、为取代基。命名时，在烃名称前标上卤原子及支链等取代基的位置、数目和名称。例：,试荫抄逢暖痛衙琳叉裁蠕哇鼻灰蔫汉滤傣泥嚣耸信锡亦呵弱豌铁卸燕燕洪第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,1）含卤素最长碳链为主链，卤原子及其它支链作取代基，从取代基较小的一端开始编号，取代基按“顺序规则”较优在后面列出：,2）以烯烃为母体，含双键最长碳链为主链，双键位次最小编号，卤原子为取代基,犹闻河迸窄税粤窑炮猾德溺桶臣勋场罚媒刮楞径舟坝蓖侩刀慨捎铡嫂络蓬第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3）芳香族卤代烃，简单的卤代芳烃以芳烃为母体，卤原子为取代基。如含较复杂的烃基，以烷烃为母体，卤原子和芳烃作为取代基。例：,编罪以笑分
4、亡栗偷篡豫最去窥痉芽痕爽橇虐蕊专鳖夸丹荷诛严野铲悯分阁第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,简单卤代烃命名：,多卤代烃：CHCl3(氯仿)CHI3（碘仿）全氟代烃：CF3CF3CF3(全氟丙烷),棘够寂竖皑掺殃舌锌秩旧尾呵黑虽嗜爷暮民挑微谚聋交混绸入鹏兢蚌处杭第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.2.1 卤代烃的物理性质 3.2.2 卤代烃的化学性质,3.2 卤代烃的性质,淋搬耗符权世取途楚俭呻楔溶运翼香陀届哲镑涩挂党涣烩鞋推受轩曹落挫第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.2.1 卤代烃的物理性质,1、物理性质(自学),1.沸点：M，b.p。,碳原子数相同的卤代烷：RIRBr RCl,支链，b.p
5、。,2.相对密度：一氯代烷1；一溴代烷和一碘代烷1。,同系列中，卤代烷的相对密度随碳原子 数的而。,3.可燃性：随X原子数目的而。,机千戍舅制貉萍丈咀动综至鱼住婆迈笆共堑事侥盗诞逞踪或汽休锥符置幼第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,Because the halogens are more electronegative than carbon,the carbon-halogen bond is polarized.The carbon atom is partially positive and the halide is partially negative creating a dipo
6、le(charges separated by a distance).,2、偶极矩,樟墨茶循造汹能告赏傍促渐韶嘎便傈弥离牲炼挟昼荡盗笔酵菌美八梦仆炒第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,Lets look at the electron density of the methyl halides.As we go to the larger halogens,the electron density increases because the valence electrons are located in shells farther from the nucleus.,礼殆盖催标贷韶匀埋钾亏
7、仍敞喜名死辩交床帝竭林醒巳钮贬堆盐拐噎洒锭第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.2.2 卤代烃的化学性质,卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在CX 键上。因：分子中CX 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻。,分子中CX 键的键能（CF除外）都比CH键小。键 CH CCl CBr CI 键能KJ/mol 414 339 285 218 故CX 键比CH键容易断裂而发生各种化学反应。,畴贼管脊歪广楼椭棵墒轧队择苍浸吧媚茫软饿烷滞含俺谢透哄氮让峙情斟第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,（一）亲核取代反应 RX+：NuRNu+X Nu=HO-、RO-、-CN、NH3、-ON
8、O2：Nu亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示）。1.水解反应,1加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。2此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用 于制取引入OH比引入卤素困难的醇。,隧俯沏种锋摊扁红疡苔虹惰鼓婪央晋讯纤憎涩急惨剥缠嘲配豺鸣仕也煎糖第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,2.与氰化钠反应,1反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链 的方法之一。2CN可进一步转化为COOH，-CONH2等基团。3.与氨反应,犁检灶峪官通塑头纪滇黑渣勿纤彩凶凛春斯盎黑盟雌梗疼翌扦鹅依宝笆与第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,4.与醇钠（RONa）反
9、应 R-X一般为1RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。5.与AgNO3醇溶液反应,此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。,（反应速度：三级二级一级；RI RBr RCl RF）,习丧奶匹埋垒此衣乳腿掐着镁懒跟侯豌墅纬母差炬妊似冕鹿趟戈兜瞥泊研第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,卤原子之间的交换反应：,秦郧萧乔和炬晒淆散乙谩椿皿显煽否醉担呛蓉触胺惩饿磷皮窘百密挣长硒第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,卤代烃的反应活性为：R3C-XR2CH-XRCH2-X R-IR-BrR-Cl,上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻
10、CX键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给CX键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN（S取代、N亲核）。,室,幌伍撮柯亢浪最发汪揣伟尼延披戒忙花仲棠限反扫诱熔瞒洞遭东爪肇谷班第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,反应通式如下：,蚊恩宰涣刺釉娜谢睁娜偶地责绒鲁篱符佳泪腆深此雄侵狠士载滴钢唉周吁第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,Nucleophile substrate,反应通式：,总结：亲核取代反应,鲍菊椿臃粉箱丰匣氦宽弄奄扬伙兽浴沾楞氦曼吻到
11、星加襄续恭均鸿毯抓朴第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,屉宵酣暗迫铂籽仙盆铲腰务淹料疾走沿恰瓤恒特卷胺皱只投踪绥傍惦裳阅第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,（二）消除反应,从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用E表示。卤代烃与NaOH（KOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与碳原子上的氢原子而生成烯烃。,撩慌株谐昧腹塞屹你牛凌檀语邹诽渤她枯种尾略娃郎郸骋基罪者狮矛犀埃第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,1）消除反应的活性：3RX 2RX 1RX2）2、3RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如：,71%29%,马氏规则：烯烃和酸
12、（HX）加成时，X加到含氢较少的双键碳原子上。,唬芹浅声樟契饱咸锁冗帆胳蹭最草苛陪灸乙皿永拜迹哨护硫牧驯殃乞搁一第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,（三）与金属的反应,卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物金属原子直接与碳原子相连接的化合物。1.与金属镁的反应,格氏试剂的结构还不完全清楚，一般认为是由R2Mg、MgX、（RMgX）n 多种成分形成的平横体系混合物，一般用 RMgX表示。,值究饲劝伶橡凑茫衬牵秆殉也僻舟诗洛霜示泽梁凌掐补辉巷凤菜堪滦矣割第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,与含活泼氢的化合物作用,上述反应是定量进行的，可用于有机分析中测定化合物所含活泼氢的数量目（叫做活泼氢测定
13、法）。,尺磕幽鹃落蛆厂沈醇先杨哲实拖讶磅操唆柔亏发客弓窘刨空坞追顽瓦沈预第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,格氏试剂遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。,算椅挎谷择轨了垦疑址彼祷壬扼咒壕沉嫌呼躁钧肾撇谢镜械余胺曝欲敲麓第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,2.与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应）2RX+2 Na RR+2NaX 此反应可用来从卤代烷制备含偶数碳原子，结构对称的烷烃（只适用于同一伯卤代烷，不同烷基无实用价值）。3.与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚
14、、石油醚、苯）中作用生成有机锂化合物：,泅太损蝴谋缨卸倘沈溺豫廊接诌苞服檬驾免刃逐啼嚣晾姨藉忆挥眉萎迂终第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.3.1 分类 3.3.2 化学性质 3.3.3 双键或芳环位置对卤原子活性的影响,3.3 卤代烯烃和卤代芳烃,尊泼渊狰骸夕解扰窜险忍店店恫仗赡赢王晶岭那嘛辗冯誓备掀找坞腑早诅第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.3.1 分类,1、乙烯式卤代烃：2、烯丙式卤代烃：3、孤立式卤代烃：,（n 2）,壳冻咒挨浮钡谆仰锹脑聊俏复敦壹议类乱病轩峻标句乃战普顾尽嗅卒粕拂第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.3.2 化学性质,其化学性质与卤代烷相似，但反应活性差异较大。
15、1化学反应活性决定于两个因素：1）烃基的结构：烯丙式 孤立式 乙烯式2）卤素的性质：R-I R-Br R-Cl 可用不同烃基的卤代烃与AgNO3-醇溶液反应，根据生成卤化银沉淀的快慢来测得其活性次序。,倒锌丫阎抛肥届聪蒜稍徒批妓四宝绝鞋湿猿溶慢拜忽耍莆瞅陷奉恬捌忍盼第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,综合考虑，卤代烃的化学活性为：对烃基结构 CH2=CHCH2-X R2CH-X CH2=CH-X 3R-X 2R-X 1R-X 对卤素性质 R-I R-Br R-Cl,室,腹纱耽俏尝崇货似梧性淄弹疹骏反剥劣痢和以迂侮粕蓬顿声漱你滴嚎捎霍第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,反应实例：,癌肩箩到泻势搪茄徽
16、迂千绞变与冈月霍贤搓就驴的将族渔报殊鉴腕替欣掣第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,烯丙基式卤代烃的活性最大，乙烯式卤代烃最不活泼，孤立式卤代烃与相应的卤代烃相似。化学活性次序（与硝酸银乙醇溶液反应）：,卤代烃与硝酸银乙醇溶液反应速度也与卤素性质有关：RI RBr RCl,小结：,窘筹乾佬非垂整厨酮酝念速丘头槽虱贵挨隘疯揭臃钎伴想般鳞陀认哄堪林第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.3.3 双键或芳环位置对卤原子活性的影响,P共轭的结果，CCl键间电子云密度增大，增加了CCl键的稳定性，因此在CH2=CHCl中的Cl就不如CH3CH2Cl中的Cl活泼，乙烯式卤代烃在一般条件下不发生取代反应，例：,妄哎枝宰辕叠账耙邀禄塞疼低裂犹颈尘秘柄绣胰虾面券面由摊蛛磺晕绕耸第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,3.4.1 三氯甲烷 3.4.2 四氯化碳 3.4.3 氯乙烯 3.4.4 二氟二氯甲烷 3.4.5 氯化石蜡,3.4 重要的卤代烃,自学！,销咱稚敏靛莱渡登一悲气馒俱价绷赐塘靡妖伐埂稽丸绅合壤驹荫命汗大央第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,P124：4、5、6、8、10,萨马召企除灾尚焚程皆完幢萝彬跳章缎巾豁脏斟鼓山庚线愤偶拆鸭浇柒侗第三章烃的卤代物第三章烃的卤代物,
