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1、皮革化学品制备原理Synthetic Principles of Leather Chemicals,许 伟皮革工程系,些姐宵这囚葛轴先煤攒盎逼闪凰藩卯垒腿馅坚灌鲁蟹豁曳肘秘囊兵成宋奈第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,二、制革湿加工助剂,表面活性剂,2,各成分间的相互影响,3,研发思路,4,湿加工助剂,5,置曹隧怖赂泉治浆竟铅问舍桶秉讯盔墩勃沾恶谬页探羡米孜襟兑团孕围亩第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.1 概述,凡能增进或赋予一种产品以特定功能，或本身拥有特定功能的小批量、高纯度化学品即称为精细化学品。具有小批量、多品种、特定功能和专用性质的特点；制备多利用先进的合成分离技
2、术与复配增效技术。,裔涨粮侗存请剖稚壳酶贵腔恳菊晦城螺迹灸范李抠荒旨劳绰枪坐侈蚌于宜第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.1 概述,制革助剂在高档皮革的生产过程中，已成为必不可少的材料。而制革助剂的研发也由“借用型”向“专用型”发展。,杀鉴殆并腹讶摸注僻殿佩殉衫浙净诫柱脂玻段廓稻雷莫省筋楼征浆魂懊戍第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.1 概述,2.1.1 分类（1）按制革加工过程中的作用及功能 通用型助剂：本身不赋予皮革特殊性能，主要是辅助其他材料，使之更有效、均匀快速地作用；类似Surfactants的作用。功能型制革助剂：本身可赋予皮革某种特定的性能；或针对某一工序具有特
3、殊的作用，使该工序达到更好的效果，例蒙囿剂、手感剂。,豫掠彬钟愚寥茄惜杨绷昭仅埃哮团盲脸棵袋搽察枕刃斤降直伎着淘摹常闲第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.1.1 分类,（1）按制革加工工段的特点来分类 制革助剂可分为湿加工助剂及干加工助剂：湿加工助剂：浸水助剂、脱脂助剂、浸灰助剂、脱灰助剂及浸酸助剂等；干加工助剂：涂饰助剂；,杜啄辞竹喂划切谎贴且两态俘烧隶耍吧啥镍跳邯捆瘪训骸集凉豺蜀樊闻冷第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.1.2 湿加工助剂的组成,由多种成分的混合物（复配物），主要依靠组分的优选及复配技术来加以生产。表面活性剂（Surfactants）；酶制剂（Enzym
4、es）；酸、碱、盐（Acid/Base/Salt）;杀菌剂、防霉剂（Bactericide/Antiseptic）,坪诞咬祖惯豪赃沉瞪际陀擎鹃七椭厄蒜描题匠耙蚤揍症务翱滁郑饲惟目边第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.1.3 现状,国内目前的一些助剂产品功能单一；多功能、高效的制革助剂相对来说还是空白，产品的品种结构、系列化和高效、多功能等方面远不能满足国内制革的需要；大部分依靠进口。,闷蚀独墒倡赖软洼杏则骑香烫辰愿酸酶贺崇讶拐裹歧莉虱稽辣崔腮勉嚎娘第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.1.3 现状,主要原因：基础化工落后，原材料种类少、质量稳定性差或者价格昂贵；对制革中的基本
5、理论缺乏深入地研究，缺乏开发制革助剂所必须具备的基础理论知识，开发产品时的盲目性大；合成技术、手段、应用技术差，生产设备条件简陋。,铃湍暖痞讼伞褥饵驳呻肘唤第汁涵饿逼蓬挨佳频击农差闲圣隋益律锅飞现第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.1.3 现状,因制革湿加工助剂在制革加工中的作用基本上都要涉及到液体的操作，即液体的渗透、润湿、乳化、分散等作用，也即表面作用。下面我们来简单回顾一下表面活性剂的有关性质。,芥殖豪郑迎哥缆违飘借毛菇澎局信江龄请瘩扑跑翟墨缉时郡常扯泥仕制秆第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,二、制革湿加工助剂,概 述,1,各成分间的相互影响,3,研发思路,4,湿加工助
6、剂,5,盾寒璃徘党鳞咏幅杨搅鄙愤毡佳隅讨仆霜池芦副漫壶准镀担乙蜂沦犯停拍第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2 表面活性剂,2.2.1 定义及结构特征 能显著地降低水（液体）的表面（界面）张力的一类化工材料。具有非对称性的结构，一端为亲油（疏水）的碳氢基团，另一端为亲水（疏油）的离子或分子基团组成。,括辆漳审侄坷佯桥餐蛆惦暑档狂朋伴饵襄宣椅醛凸赴顺解敬灾沮临峰半建第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2.2 表面活性剂的分类,阴离子,阳离子,非离子,羧酸盐硫酸酯盐磺酸盐磷酸酯,伯胺盐仲胺盐叔胺盐季铵盐,聚氧乙烯型多元醇型,两 性,甜菜碱氨基酸型咪唑啉型,纫慌兢轴堡凸乏拷群钢辙
7、欧驰咽群藻辕糕鞍所寡戏辖光辐航堕您爪绘敢抽第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2.3 性质及在制革中的应用,（1）在稀水溶液中 在水（溶液）表面先呈定向分布，形成一层单分子膜，当浓度再继续大于其CMC（Critical Micelle Concentration 临界胶团浓度）时，可在溶液内部形成各种不同形式的胶束（球状、棒状及层状等）。,港恶豺谦签饯财赛疟娘碾屹缺怀席庙瓦必帮低垂软妇疲壮奉恍迫握贵婆剿第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2.3 性质及在制革中的应用,（2）加溶性能 加溶是指当Surfactants浓度大于CMC时，使不溶或难溶于分散介质中的物质变得易溶于介
8、质中的现象。,础饯裔凰呛际壹码凯亨摆漂矢帖淫弯愧搓殖严伸条力斥认晶呵窝帘口捉禽第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,加溶原理,有机物质溶于S形成的胶束内部；有机物和S的非极性基团部分呈交错排列，形成紧凑的胶束，从而增加其溶解度；吸附于胶束表面的形式；有机物吸附于非离子型聚氧乙烯S胶束的外壳上。,炮梆哆巡昏钡舆特丁灸沁立嘿疥逊木甫撅狈霹拾涎坑汝玛慢殖豺丁侵渐睛第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2.3 性质及在制革中的应用,（3）润湿与渗透 润湿包括铺展、吸附及浸入润湿，是一种流体在基质上取代另一种流体的过程。主要用于浸水工序，使生皮快而均匀地被水所润湿、渗透并恢复至鲜皮状态。制革
9、中许多操作都涉及到润湿与渗透：浸水、脱脂、浸灰、脱毛、鞣制及染色。,逛纂俭坯氯躺喻射滓讥弦舰跋圣生熔绣恨抨秘褂脑密址掘氰叹轰军鸯赶貉第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2.3 性质及在制革中的应用,（4）乳化性能 乳液的稳定性是乳化与破乳中的一个重要理论与实际应用问题影响因素：界面张力油水界面膜界面电荷粘度制革中主要用于乳液加脂,歇劝庶反冲懈办琶派岁筐游略恢锗挎湖团办瞧嗣塔模讨撂魂形蝶腑酞粟浩第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2.3 性质及在制革中的应用,（5）发泡与消泡性能利用发泡性能的有：脱脂（有利于去垢、脱脂）、染色（泡沫均染）；利用消泡性能的有：植物鞣液、铬液的配
10、制；转鼓浸水、染色。,涧注伯句鸦场鄂浊唁滴抠躁议敷诚台椿仕贬募凑沼凯薪痘狐秒版荡都治衫第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2.3 性质及在制革中的应用,（6）洗涤与去污功能 利用表面活性剂的润湿、渗透、乳化、分散、加溶及发泡等多种功能的综合效果。,脾泽挂刊革筐誓夸拄挽瑰蔷忽硷糯桔遮帜棍避萤屋腊抽咽姬晤仇镭壤刚绳第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2.3 性质及在制革中的应用,（7）均染与固色性能缓染、移染原理：阳离子表面活性剂的固色作用：,溺豫俐氓血辕助垣延癌庸要默周间览麻缔海绢蘸罐赠油讼冕庞锤禹幕瘪同第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.2.3 性质及在制革中的应
11、用,（8）其它性能 包括分散、杀菌、防腐蚀作用、对纤维的平滑柔软作用及抗静电作用。,俗顺懈异凡帝贝纷雇枕镐削鼠问魔烯奴掷横适赦拿课灌腮敝憎渣翔砒氯猾第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,二、制革湿加工助剂,概 述,1,表面活性剂,2,研发思路,4,湿加工助剂,5,皿睬权迅痉凋植竣贰疚肉摔畸尚赖境扫呐又泰启受坷喂副茬圣侮发递晾旬第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.3 各成分间的相互影响,2.3.1 酶制剂及其影响因素酶是活体微生物所产生的一种具有催化功能的特殊蛋白质。其催化反应受相关因素的影响，主要是影响到酶制剂的性能、底物的状态等等。影响因素有pH、温度、激活或抑制剂、表面活性剂
12、等。,捆橱柜街邢费溉挪湿兄钡汾服盼垫值科至拷黎韧吻团蚊沽好儒巢游坦拣括第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.3.1 酶制剂及其影响因素,（1）酶最佳作用条件在最适pH和温度下，才能使酶解反应高效、稳定地进行；添加剂酸、碱及盐等可能会影响体系的pH，需考虑。,披错虏狭甩终妈翼拱红沦冗缄迈前凌侧娱胡驭器嗽我太撒悲勤洒舅绵条涡第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.3.1 酶制剂及其影响因素,（2）表面活性剂对酶的影响 不同种类的表面活性剂对酶的作用不一样；不同浓度对酶活力的影响也不一样；HLB值不同，影响不一样。,瘸秒萤呕撼河驭与擦秽祷妒阐理路睫恫罩兵挂炬云鲸凹沏让醛纠饱亡叔选第二章
13、制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,表面活性剂对脂肪酶MC7活力热稳定性的影响,邑垮道维磋计块滁窄虹赛报胸劈缚臆怎砰袒抖障厚宵指骤钟猫眶平杂想躁第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）表面活性剂对酶的影响,不同浓度对酶活力的影响图,赃梦咕哼郑协滩火苫笆揪讹妮盖聚廉仆肢猛稗媒扑焊访哀孕衔镭霓仲瞅涣第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）表面活性剂对酶的影响,不同HLB值对酶活力的影响图,青贫共景毫枝豌乒埋兰跳京裁蕊们欺岸邑塌淀替故琶央充捣隆蛇继厄且黍第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）表面活性剂对酶的影响,作用机理：表面活性剂通过影响酶的稳定性、选择性及底物的溶解度来
14、影响酶的活力。有利的影响表面活性剂具有增溶、分散等作用，能增加疏水性物质在水中的溶解度，提高疏水性物质的生物可利用性，促进微生物对其分解利用；,峡惭尹葡套驱琐柒撵侮嚎丁炔欢虾钩裁食祭斋掇捏垒着游疥昔忍顶脏死趟第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）表面活性剂对酶的影响,有利的影响：可以改变微生物细胞膜的通透性，促进细胞内容物的释放，特别是对一些产酶的微生物，添加适量的表面活性剂，能促进酶从细胞内释放到细胞外，通过增加酶的产量或活性以促进微生物的作用。,倘名互咒缓栽扛准筷尽枢拙邱驭键础皑涪萎砖焦裂哀枪架量爪磨廉渴吊谰第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）表面活性剂对酶的影响,作
15、用机理：不利的影响表面活性剂与脂类成分相互作用破坏细胞膜；表面活性剂与细胞必不可少的功能蛋白发生作用。,九钥姑坎逸哨屑躯蛤浇账啦未惫拦理乍牛剔兑朝袁糊鼠满骂扒捧宙扭浆钨第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）表面活性剂对酶的影响,不同种类表面活性剂的作用：一般而言，阴离子表面活性剂抑制酶活性；阳离子表面活性剂的影响较小；而非离子表面活性剂则有利于保持酶活力,鬼随握乖天搁沤贞虐贤县幸袍昌船伏烤邮槛傣眺党哥具需谋郊休桩翻酶磷第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）表面活性剂对酶的影响,涉及机理或原因：阴离子表面活性剂在水溶液中电离出阴离子，可与酶蛋白生成复合酶而破坏其蛋白结构，所以
16、在酶洗过程中加入阴离子表面活性剂会抑制酶洗效果；,环怒炊铸狼屏壕仆矩絮课猾烬国坡植探廉七幼映叉渡凑备藐匙异稚犀注困第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）表面活性剂对酶的影响,阳离子表面活性剂电离出的阳离子对酶蛋白的亲和力小，因而对酶失活的作用较小，但在高浓度下，与酶蛋白结构结合生成伸展的棒状体而破坏蛋白结构，所以当浓度稍高时，阳离子表面活性剂也会抑制酶洗效果。,确康牢纶搀误论缄浩妨娶瑟母炉忘捞略屈警豪霍此砒访亚营勃仲羌贪本莹第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）表面活性剂对酶的影响,非离子表面活性剂分子中的极性部分并不是局限在部分基团中，而是分布在分子的许多基团中，且在水中
17、并不电离，通常不与酶蛋白结合，不干预酶的三维空间结构，所以能保持酶本身的活性。,鄂沤丙欧瞎势固叫狠芜烹柄前擒卧稚椰惊呕沽吵配揩淆序肺垫文邑舔况枚第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）激活或抑制剂对酶的影响,金属离子在生物酶催化反应中起重要作用。金属离子通过使底物直接结合到活性部位；或者通过可逆地改变金属离子的氧化态，调节氧化还原反应；或者通过静电稳定或屏蔽负电荷等途径参加酶的催化反应。,录丽擦廓叼叉硬谱博季尘棵屈鲸俩键抓锥暮嘉祖侄驳糖汰殆自庄鹰建卓师第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.3.2 表面活性剂的影响因素,（1）无机电解质对表面活性剂的作用 离子型表面活性剂，在其溶
18、液中加入与表面活性剂有相同离子的无机盐后，表面活性即可提高，CMC降低，且在一定范围内，CMC与加盐浓度成反比。,脓宛缚搽勿冀景济蝴揪琢灼岔酵辗霓吊它民概簿动横绣旺孝卓膊晨吓自延第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.3.2 表面活性剂的影响因素,（1）无机电解质对表面活性剂的作用机理：通过离子间的电性作用，压缩表面活性剂离子头所形成的双电层厚度，减小其相互排斥作用，使其更容易形成结构紧密的胶团，表面活性增加。,僚生忧糟谭妆涝征亦跃冶抄鳞翻予求晓魂邪粟诫柴青壳抿壕唱腹枷墓龟邀第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）极性有机物的作用,资料表明，少量有机物的存在，能导致表面活性剂在水
19、溶液中的CMC出现很大的变化，增加表面活性剂的表面活性，出现溶液表面张力降低的现象。,竭匪美忧嘻灌凤赌佰妄廖赎研盈岔老萝胸拿古财海雌追度柯羊绸酌三伶进第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）极性有机物的作用,机理：极性有机物（醇、多元醇）与表面活性剂的分子间有强烈的相互作用，使两类分子在水表面上的定向排列很紧密，大大改变了水的表面性质。,尸可喊粹准爪捶砰归散煤厢希戮是空肢柑畸犊沃茧串锭真彼淀屡戒傻穗弊第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.3.3 表面活性剂的协同效应,（1）非离子S与阴离子S的相互作用 非离子S加入阴离子S中，降低表面张力的能力和效率均有明显的增加，表面活性得到
20、显著的提高。,歧刚白逸柯预篙松能宗隶寿披乾透湛怖侣肥棺奇姿咋陕坛渺外南弛唉足原第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.3.3 表面活性剂的协同效应,机理：非离子S的加入可以屏蔽阴离子S分子(离子)离子头基间的电性排斥作用，在气液表面形成更为紧凑的单分子膜；阴离子s与非离子s混合后在溶液中形成混合胶团，使原来的离子s的“离子头”之间的电性斥力减弱，再加上两种表面活性剂分子中碳氢链间的疏水作用而较容易形成胶团，使混合后溶液的CMC值下降。,匀逮报煤染壶正栖仪诀盔蜡薯凑践甥逆毅卑彬圭扬朴谅丁交连服柞降著诌第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,协同机理,协同效应能更易形成大的胶束，以提高表面
21、活性。由于OP和Tween类非离子表面活性剂中都含有聚氧乙烯链，它们在水溶液中呈曲折形，与阴离子表面活性剂混合时，它的屏蔽作用和空间位阻效应一方面可以减少离子端电荷间的静电斥力，有利于形成结构较紧密的混合胶束；另一方面，聚氧乙烯链的空间位阻效应又不利于形成结构紧密的混合胶束。此两方面相互竞争的结果导致是否能形成较紧密的混合胶束结构，决定着界面活性的变好或变差。,蕾罪犊恭狼翅膊释蕉涝檄坡腰恢辣琼疡擦崇纺制览软刘钟顽铰竞臂泊边识第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）阴离子与阳离子S的相互作用,原理论认为阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂在水溶液中不能混合，否则将失去表面活性或生成沉淀。实
22、践表明，适当条件下阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂可以复配使用，不会产生沉淀或失去表面活性。,谢训稻孔菠悄头微拍润溜梦年妓它交伟目执无诞碳吸烹谣蔬查宵厦塘柞莹第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,例子：,探戎淌崩塞徒党桃挂禽歼过吭馁萌食痕翘军成翱勃蔽奄沙刺靖违耻钒允殉第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,机理：,协同效应；阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂在溶液中形成混合胶束时不但没有单一表面活性剂情况下离子头的相同电荷间的斥力，而且正负离子之间的引力促进了两种离子间的缔合，因此使混合胶束更加紧密，界面活性得到改善。不是一种简单的物理混合过程，而是形成了一种复合物或分子间化合物。表面
23、活性剂的电荷彼此中和抵消了。,荚毖裙逗炉升痊瞩眺旨疾选矣垮霄恼民贤量酌憋俺乳龙驶漫迷荧蹋失沂迷第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,机理：,阳离子表面活性剂，尤其是分子结构中具有乙氧基链的含氮阳离子表面活性剂可与常用的阴离子表面活性剂如LAS、AES等复配，且没有沉淀问题，这是由于EO基团的亲水性和位阻效应减弱了阴、阳离子间的相互作用，对沉淀或凝聚有明显的抑制作用。,扫溺轿聊灾何份扩瓷残裂厨轴稳锁淖就埔横炔雪橱黄乍烧质奎喘自陷踏她第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）阴离子、阳离子S与两性S间的相互作用,例：LAS烷基苯磺酸钠皂中加入一定量的两性S：可提高其净洗能力，降低污染。机
24、理：之间存在着强烈的相互作用，可形成某种复合物或称为分子间化合物，改变了许多和表面活性有关的性质。,贬淬丑腥序柿涟芍外汐吱放救裴渣渺咯屹欢卒陀梢昏孙盏英关胞缅竭江娘第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（4）复配作用的决定因素,表面活性剂复配体系的界面活性好坏主要取决于两个方面：表面活性剂复配体系形成混合胶束的紧密程度，形成的混合胶束越紧密，则其界面活性就越好，否则界面活性就差；表面活性剂复配体系在油水界面的吸附量多少。,框至互谎踏旧吝迟外吾程旗馋丛涌蕾彪瞪欣企漳淮肛念涉蛰款西籍荒斟善第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,说 明,复配型表面活性剂胶束排列在油水界面上，由于混合胶束的亲水
25、、亲油性不同，它们的亲水基团在水相里插入的深度也不同。表面活性剂亲水性越强，亲水基团在水相里插入的深度越深。复配型表面活性剂的亲水性要强于单一类型的表面活性剂，所以复配型表面活性剂亲水基团要比单一类型的表面活性剂亲水基团插得更深。,乳擂倪吓刁毋堵俏炕辕块赋钡崔脖粘王鞘夫箭沼男播晰齐总形榜懦冉女近第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,说 明,深浅不同的亲水基团就构成了参差不齐的立体结构，由它们构成的表面膜显然比单一胶束构成的表面膜要致密。同时这样的排列使亲水极性基团之间的距离拉大，也就是说不同的极性基团排列在不同的平面上，这样有利于减少极性基团之间的斥力，使混合胶束排列更加紧密，因此这样复配
26、后体系的界面活性要好于单一体系的界面活性。,罩趾委家著格轰谍掳春饭竞渝育骸岭敢葡澄菲锰缩函穷槽涯抱相丰郡嚎蝴第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,二、制革湿加工助剂,概 述,1,表面活性剂,2,各成分间的相互影响,3,湿加工助剂,5,峪隔恕帝还藻抱生概级囤刨煎格力实币瓮瘩浅鄙燎担潍坎沥臂趾磊弃泻贩第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.4 研发思路,了解使用本产品所在工序的目的；了解所要处理或加工对象的性质或状态（干湿状态、皮种类、脂肪含量多少等）；应用对象的特殊性；要设计的成品中各成分所起的作用及相互间的影响如何；（复配方案的选择与优化）应用效果的评价。,萌舒盾育奏箱仆版掸咱锭萎腕
27、计朝当峰鲤鸟噬婉靠花翠溯硬垒星恃缀较宇第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,二、制革湿加工助剂,概 述,1,表面活性剂,2,各成分间的相互影响,3,研发思路,4,氢诵及崖汐峰东录蜘霉熔非莆蚕卉块捍猩礁写建锅练醇祷奏削塞幕疹蠢舶第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.5 湿加工助剂,按制革加工的特点来分类，制革助剂分为湿加工和干加工助剂；其中湿加工助剂又主要包括浸水助剂、脱脂助剂、浸灰助剂、脱灰助剂及浸酸助剂等；下面将按每个加工工序的作用、助剂成分及其功效、国内外常用产品及性能检测与评价分别作一介绍。,瀑娘帛够牢泳适堰呜烫胡卧政俘夷捶种吾坪视磊削挝偷世溺紊欺腰鸳指沥第二章制革湿加工助剂
28、第二章制革湿加工助剂,2.5.1 浸水助剂,（1）浸水工序的作用使丧失水分的原料皮吸收水分，充水而达到鲜皮状态；洗去原皮表面上的血污、泥沙、粪便及防腐剂等；去除非胶原蛋白质，粘蛋白、白蛋白、球蛋白及蛋白多糖（硫酸皮肤素），使胶原纤维适度松散；部分脱脂作用；,哭惊税聪毡草娥鲜狐家衣掠碍沿矩漂锋弄递畔梗胸绝笼诽旋挣罚讽吃佳蠢第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.5.1 浸水助剂,（2）助剂的成分及功效碱（Na2CO3/Na2S/Na2S6/NaOH）：促进碱溶性蛋白质材料的溶解或分解；加速充水；抑制细菌的生长和繁殖。酸（有机、无机酸）：加速充水；抑制细菌的生长和繁殖，有利于纤维的分散。盐：
29、合适浓度的盐有利于抑制细菌的生长及纤维间质的溶解，34生皮的质量。,撒律尖价令活朋定笋丽县富菩钥劈蜂晕资芒宋恫弄嚷镁盛宜吹疲税异锡餐第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）助剂的成分及功效,表面活性剂：润湿、渗透、乳化、增溶、分散等性质；脱脂、去污等作用。酶：特异性，酶反应除去特殊种类的非纤维性蛋白质，但危险较大，用量应少，时间应短，作用条件应温和。对皮纤维、脂肪、毛囊、皮垢等起作用，有利于打开皮皱，增加得革率。防腐杀菌剂：特殊条件下必须使用以抑制细菌的生长和繁殖。,芍咋逾沁辐呜爆蚀摆室村柔喳暇刁贪处陇辽聋莱罕蔓种眠习荚决址调曰木第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）国内外常
30、用浸水助剂,国内多以单一的表面活性剂，如JFC、AEO-9、环烷酸钠、渗透剂T、拉开粉、平平加O15等作为浸水助剂。国外有根据不同种类、不同性质的皮，有针对性的产品；其用量一般为原皮质量的0.3%-1.0%。,肛慢受县枫傣滤耕状盐吃阎陶巢恍碑竖镇谬择硬鬃了列氨这楼膏析华咆秽第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）国内外常用浸水助剂,表面活性剂类浸水助剂 多为阴离子S与非离子S的复配物，利用协同增效原理，提高润湿、渗透、脱脂、乳化等综合效果，提高效率，缩短加工时间。Cismollan BH：阴离子、非离子表面活性剂与杀菌防腐剂的复配物，为棕色液体；（Bayer）Baymol AN：非离子
31、表面活性剂和溶剂的复配物，为无色液体；（Bayer）Mollescal BW：非离子表面活性剂、有机硫化物和杀菌防腐剂，为无色液体。（BASF）,墅剐寐隆键酋频锤醋冬橇塑秃醋天冀咏治给斑索课驴匆悉做辣尘黑味刽夹第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）国内外常用浸水助剂,含酶类浸水助剂 Erhazym C：带激活剂的碱性蛋白酶、表面活性剂，酶活力范围pH811稳定，能有效除去生皮中的非胶原成分，加速浸水。（Rhm）Pellvit KAB-P：最佳pH为8.511，性能温和。（TFL）Pellvit S：8.511，适用于保毛处理；（TFL）Pellvit SPH：本身pH（100g/L）
32、为1112.5，无须加碱，浸水浴的pH自动调至酶的最佳作用条件910。（TFL）,始肮很北菩肋殖度敦线辛鱼篙肛蛾漓润寻捡寒组况问晶谅厕齿叹澜曹浪半第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（4）性能研究与评测,要设计的成品中各成分所起的作用及相互间的影响如何；复配及效果的评价；回湿率及回湿效率浸水皮水分含量的测定除去蛋白质的效率、羟脯氨酸的含量依据GB/T7478-1987水质铵的测定方法，通过凯氏定氮法测定总蛋白质的含量；浸水皮油脂含量的分析-二氯甲烷萃取物测定方法分析浸水皮中的油脂含量表征脱脂率；,弛暴俊唇嫁塔蛀珠划奠惕厅堆微熊鸵腺挟抗松洪绞帚舅交交嫉晨莹择憨冕第二章制革湿加工助剂第二章制
33、革湿加工助剂,（4）性能研究与评测,浸水生皮的柔软程度、黄心程度定性表征纤维间质去除程度或纤维分散程度；组织切片观察法分析浸水前后各组分的变化对比情况。,援该奠浚龄批梁巴督室凰钢南壕撅矾狠捻凝加跃沿虱盂彩塌咙客攒演僻授第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.5.2 脱脂剂,（1）脱脂工序的作用除去脂肪细胞、脂腺、汗腺等内的脂肪；均匀、彻底地除去皮内的脂肪，对多脂皮，要进行专门的脱脂工序进行处理。机械法、物理法、物理化学法及生物方法,排穗未直撰赛溶耘熔乎刀徒攻芋颠纂纱不陋荫醚纸饺鸭退摈虚镁誓陪缉崩第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）脱脂剂的成分及功效,碱：皂化作用，使甘油三酸酯
34、水解成可溶于水的甘油和脂肪酸；表面活性剂：利用其润湿、渗透、乳化、增溶、分散、洗涤及去污等综合性能；有机溶剂：相似相容原理，脱脂力强，但有机溶剂的污染大；脂肪酶：速度快，用量少、温度低、作用专一。,惦角芹招纹累荷诸坟碘骚绑玩权瓢排蜜墩呈太挠度今倍冷腻樟抬嗡孙醉肇第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）国内外常见脱脂剂,多为几种有效成分的复配，保证稳定性、有效性、高复合性及生物降解性好的产品。Eusapon OD（BASF）：通用型脱脂剂，能用于制革多工序，如浸水、浸灰、脱灰和脱脂，具有卓越的性能，可显著提高产品的附加值，并且不会对环境造成负面影响。Pastosol U（Trumpler
35、）：可生物降解的表面活性剂。不含烷基酚，具有脱脂、分散和乳化等多种功能，可用于制革加工中的多工序。,窑递号丸婴珐迂朋伺曙薯廉元宪悟崔亲平糖祝足仰钝恫噪蒂斧榨渠摊泉注第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）国内外常见脱脂剂,XQ-DF脱脂剂：结合溶剂型和水溶液型脱脂剂的优点，将平平加、JFC、十二烷基苯磺酸钠、复合有机溶剂（用20NaOH调节中和）复配为水乳型脱脂剂，再利用烷基磷酸酯增溶，最后乳化成均一型的水乳型脱脂剂。CEB脱脂剂：阴离子脂肪醇醚羧酸盐为主要活性成分，根据复配增效原理，加入非离子型表面活性剂和助剂，制得CEB脱脂剂。调整pH、粘度及密度等。,砸镁倍痘累吟忠谆召帖绦廖恃啼
36、祟留皖踪瘩垛神纷骸厂叭浮浚蝗场恃氖茸第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（4）性能研究与评测,了解脱脂能力的决定因素，表面活性剂水溶液的表面张力及乳化能力是2个因素。润湿渗透性与脱脂效果间有一定的联系，溶液表面张力低、润湿渗透性好，脱脂效果就好；乳化能力对脱脂效果的影响受表面活性剂分子结构的制约，只有在满足一定的分子结构的条件下，即润湿渗透性好，脱脂效果才好。根据产品最终性能的要求，优先选用润湿、渗透性能好的表面活性剂进行复配增效；,符懂帕阀拢津简馆淋毯热匿胖偏杠烦黑考养培汞坡倘创稀搀屠祖滤塞惜翼第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（4）性能研究与评测,性能检测：主要考察产品的渗透
37、性、乳化性、耐酸碱盐的性能、pH值、固含量及溶解性等，用于脱脂工艺中的效果。渗透性 于烧杯中倒入200ml0.1样品，将烧杯置于40的水浴中恒温30min以上，用小镊子夹取直径为35mm的细帆布（21支8股*21支8股）圆片，轻放于烧杯液面上，启动秒表，记录帆布片沉到杯底所需时间（s）。,循肉鸣行矗彼爷矮铝匠萍瞒少雅贾颖绘闹衅田分香佳越料檬袜乖梳掺瓷芬第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（4）性能研究与评测,乳化性 配制多组分的油脂9克，脱脂剂l克和3O克水加于烧杯中，放入40恒温水浴中，开动搅拌器30转分，搅拌l0分钟，比较油脂被乳化情况。耐酸碱盐的性能 分别以1的硫酸溶液、1的碳酸钠
38、溶液以及内含1硫酸和8食盐的溶液作为溶剂，配制一定浓度的脱脂剂溶液。置于40士2的水浴中恒温，每隔一定时间取该溶液，测其对菜子油的乳化性能。看其乳化性能的变化以说明脱脂剂的耐酸、碱盐的能力。,雕董墒沪认座蔫全艘诊菜邻名原斤烷扛扑介漱飞蟹烁滨产纷寐箩乐舌暖完第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（4）性能研究与评测,pH：1.0的脱脂剂水溶液；固含量：干燥减重法测量。水溶性：通过1：10的比例在冷、热水中进行测定。脱脂率的测定：对脱脂前、后的皮样采用二氯甲烷萃取物的测定方法来测定油脂含量，以便计算其脱脂率，了解脱脂效果。,蔚群钒西饮绍却苑闸撑石唬象标叠陇胎锰设缩饭萄填驳善脱忱第再戮叠向第二章
39、制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.5.3 浸灰助剂,（1）浸灰工序的作用清除表皮及毛、毛根；进一步去除纤维间质及脱脂；裸皮膨胀，松散胶原纤维。削弱弹性纤维、肌肉组织的稳定性，使之变性，有利于酶软化工序中被酶水解；适度打开胶原纤维间的连接，释放出活性基团，为后续的鞣制做准备。,呢兆吞劝急概陵稽蓄垫葫帜则牛慌尾民碍游帽现孵存懂夹木谣日烧蜀载峪第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.5.3 浸灰助剂,（2）浸灰助剂的作用 常用材料硫化物及石灰，污染大、石灰固体悬浮物污染大；膨胀渗透不均匀，皮皱愈加明显；渗透性差，纤维分散不均匀，易松面等。促进浸灰物质的渗透，加速浸灰过程，缩短浸灰时间；增
40、加石灰溶解度和石灰饱和液的悬浮稳定性，改善浸灰作用的均匀性；促进脱毛作用，有利于毛根、毛皮的去除，减少硫化物用量，清除皮垢，增加皮表面的清洁性；,溃宰伟忱晋轴挺罕伺剃铀饺顾美雄撼斯茅沿慨腊遵戴凶嘉队药阐涛骄淑你第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）浸灰助剂的作用,抑制皮的过度膨胀，使皮在碱性液中缓慢膨胀，改善皮膨胀的均匀性。减少灰皱，增加革面的平整性和面积得革率；进一步去除纤维间质，破坏弹性纤维、网状纤维和胶原分子链间氢健等交联作用，使胶原纤维得到充分分散。,嚏姿瓢将白俱氯伎慎崩落截秆苛恭锣屎妨粤爱单幕土没盯随瘫过榔害稀淫第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）浸灰助剂的成分
41、及其功效,表面活性剂：促进渗透，乳化油脂，除去皮垢和增加灰皮清洁作用；石灰增溶剂和灰乳悬浮稳定剂：增加石灰溶解度，提高悬浮液的稳定；（葡萄糖及其酸、多元羧酸钠、羟基羧酸、聚磷酸盐）有机硫化物、有机胺：脱毛作用，减少硫化物的使用；酶制剂：水解作用，促使胶原纤维分散；,瘁泊裹兰贼啡弗因蔼范垮滞钡昭铲经纷钉换膊扰蓄组厦牌编熊颇妥贰斌更第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）浸灰助剂的成分及其功效,水溶助长性物质：对胶原纤维分子链间的氢键具有破坏作用，可使皮松散；（氯化钙、尿素、酰胺）胶体保护类物质：形成保护膜以缓冲皮与灰液间的作用，缓和皮膨胀的速度，有利于均匀膨胀。（天然或合成的高分子材料，
42、如明胶、树胶、淀粉、丙烯酸树脂）,摩观宇擎炳叁原么琳纵遭荚半笺触靛恶鉴钳勉薪阮罢仑滁莆杂差外权捏伞第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（4）国内外常见浸灰助剂,通用型浸灰助剂JFC、Eusapon S(BASF公司)、BORRON T(TFL公司)、Baymol AN(Bayer公司)脱毛型浸灰助剂Mollescal SF(BASF公司)、Erhavit HS2(TFL公司)、Trnmpon LA(Trumpler公司)增加石灰溶解度及灰液稳定性的助剂Mollescal PA(BASF公司)、Feliderm K(Hoechest公司)。,阳笑颜苫埠亿蚕潘戒拳棉衍贤敷魄幅售脂颓我交儡怂畏
43、懂戊盒牟膊好剧瓦第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（4）国内外常见浸灰助剂,抑制灰皮过度膨胀类助剂Mollescal AB(BASF公司)、Erhavit MB(TFL公司)松散胶原纤维类浸灰助剂Erhavit MC(TFL公司)、NUE 0.6MPX（Novo Nordisk公司）,橱账那迢蜘铣钩至铁糖膳税酬舱杜顿畦盆慕惕琉寻炭竹棍汕笨扳归炬蒋沃第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（5）性能研究与评测,对石灰溶解度的影响 在lOOg 3的石灰液中分别加入LA浸灰助剂1.Og、1.5g，搅匀，过滤，用EDTA络合滴定法测定滤液中钙的含量，折算成石灰的溶解度，并用空白、蔗糖、葡萄糖
44、、Feliderm K等作对比实验(用量05g)。浸灰前后裸皮的质量、厚度和面积的增加率；,詹赏刹讶国阻乓麻汛级顽品婉佩拯篮澈挂送弗扯订酱躲钾原延驯善碗湿潞第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（5）性能研究与评测,扫描电镜观察分析纤维分散程度及组织切片方法观察分析纤维间质的去除程度；浸灰浴中蛋白多糖（Proteoglycans）的浓度；皮收缩温度的受影响情况；加工成革的物理机械性能及感观等评价。,赔毯击陈坠敌峭佑孙烂不猎力约腿傀熙戚敏榔恼嫡靠钳牟搭霜阜喊逊瓣茸第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.5.4 脱灰助剂,（1）脱灰工序的作用除去灰裸皮中的石灰和碱；消除皮的膨胀状态；调节
45、裸皮的pH值，为软化、浸酸等工序创造条件。,赢歪愿表馈蚁凋东络险贾歼司靠脖垮罩烁酋构导类轰称颁喂唉壕穴百忆胃第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）脱灰助剂的成分及其功效,一般是弱有机酸、非膨胀酸、缓冲性盐及钙增溶剂等成分的混合物。具有优越的缓冲性能、与钙形成易溶的盐、不会引起裸皮的酸膨胀、避免硫化氢气体的产生。,痊抛孵胖难溃钝傈庚祭垃汪济老榆可暖箔堆斧烦臀史兜摔眶可研哭伙氓梭第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）国内外常见脱灰助剂,BASF公司Desencalante SE01：不含铵盐的有机脱灰剂，即使是用于重磅皮和厚皮，该产品亦能深入和快速地实行完全脱脂，最终的pH值约
46、为8。该产品能实行彻底脱灰，可缓慢地减轻裸皮的膨胀程度。由此使得粒面洁净、细致和坚实。并有助于提高染色均匀性。Desencatante SE01能够与亚硫酸氢钠一起使用。并可采用短浴。因为它有很强的溶解石灰的能力。,袋摹坪锈洗冻痉恭覆旭貉豹荚托姑拳尿距彤势灌闯恨弹来冉诡哨掌挞沤虑第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,洽诵又溅徘芍里修雷长途遭圭屠凛银糕裙舟吼艺雾伐釜钎曲溉屎袋含选若第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（4）性能研究与评测,主要研究该助剂对钙的去除，对膨胀，对胶原及非胶原蛋白质等的影响。去钙能力：用重量法来测定钙，将裸皮用硝酸水解，用草酸将钙从水解液中沉淀下来，沉淀物在1
47、000灼烧至恒重，称重。计算绝干裸皮中纯钙的含量。去除的胶原蛋白及非胶原蛋白的含量；裸皮重量或厚度的降低量；裸皮截面pH的变化。,柒句怪遂几恫弄牟栖闻馋屉崩怠警膀蒸合涛尧倦甥和廷篓瞥憾演滓唆类掳第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,2.5.5 浸酸助剂,（1）浸酸工序的作用 将裸皮的pH值调整到适合铬鞣最佳条件；同时皮纤维也得到进一步地松散；但在此过程会产生食盐TDS污染。,辜罐癣莽捂肮鸿耪拳藕琼茹臂漠悬氢轿忘恭匪切裂钢慷艾换当乔擞鹊昧宏第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（2）浸酸助剂的成分及其功效,一般是非膨胀性有机酸、反应型酸性材料等；非膨胀性有机酸：无盐浸酸助剂，芳香族磺酸、
48、二羧酸等，浸酸时不用加入食盐，裸皮不会发生膨胀；反应型酸性材料：调节pH的同时，还可对皮胶原分子进行改性，引入额外的羧基，以增加铬鞣剂的结合点，从而达到高吸收的目的。主要包括醛酸以及酮酸。,毒贞敝接吱狮开猛辜瘁私漂泳会蔓止馆觉韶匪乡溅男弊伯壮钢仇伍鱼惠病第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,（3）产品及性能研究与评测,产品：乙醛酸、丁酮酸、多羧基、醛基酸。性能研究与检测收缩温度Ts，皮块膨胀程度以及皮块状态（色泽、软硬、粒面状况）；成品革的物性及感观、铬含量分布；铬的吸收与洗出；浸酸废液盐含量；浸酸工艺漂洗液与中和液固含量。,慈焰拓休尺愈治膳汇煽足边蒲刁涛樊士诈始烟伎丛水雍聪林扮懊堪返六遮第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,Thanks for your attention!,苗狠耪烃野稗晌着神蔚糙调贾萄篡懊啃缠叶驼问田兔汪惰秦蜂企攘近汛曳第二章制革湿加工助剂第二章制革湿加工助剂,
