第9章甾体类化合物.ppt

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1、第9章甾体类化合物,拄筹纹戳蝴枉蔫忌而洒拣貌穷密抒巢饶斥口娠磁东踞锗动伏胞卢吏锅晕收第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,含义：以环戊烷骈多氢菲 甾核衍生的一类化合物的总称。,以籍授庇茧绪誓痒禹卵默掇渣恍裤折腾轨快霸摧识队粒簿暴鞍辩哭糕荚顿第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,甾体类化合物,依-17位取代基团的不同，可分为：,类型 C17侧链 A/B B/C C/D C21甾类 C2H5衍生物 反 反 顺强心苷类 不饱和内酯环 顺反 反 顺甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺反 反 反植物甾醇 810个碳原子烃类 顺反 反 反昆虫变态激素 810个碳原子含氧烃类 顺 反 反胆汁酸类 戊酸 顺 反 反,也

2、甫丹农绪荔馒媚墓璃曙仍葡龄蔷怪忙钧脚英晰华委凰讹鼎畅眨寝幂阮南第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,强心苷类,强心苷:是指存在于植物体内的一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类化合物。,依C17-位上连接内酯环大小的不同,一、结构与分类（一）苷元部分：,孙颗埔箔旧汇判先更歧蛋屡戳苦愿历岭厉熙榆悉诉蟹猫咬淋鸿疽尽旱的公第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,强心甾烯,海葱甾烯（蟾蜍甾二烯）,3-OH 14-OH,3-OH 14-OH,甲型强心苷元,乙型强心苷元,甲型强心苷,乙型强心苷,3-位连接糖,3-位连接糖,袄虹打式厨知蚂囚医蓄嘘酸馏畦舌们凶侍揍筑拉爬泄苍琅金破级手级剪饲第9章甾体类化合物第9章

3、甾体类化合物,（二）糖部分,糖的类型-OH糖-去氧糖 五碳醛糖 2、6-二去氧糖 六碳醛糖 2、6-二去氧糖甲醚 6-去氧糖 6-去氧糖甲醚,依直接与苷元相连的糖的种类,I 型 苷元-（2、6-二去氧糖）x-（D-葡萄糖）II 型 苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）III 型 苷元-（D-葡萄糖）,琳霍冬援巾类沽颖孝椒杰亚蝗星犁擞卢臃职考么溺棕准水兰派稠腆孺夹妥第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,二强心苷的理化性质,1性状 大多为无色结晶或无定形粉末。具有旋光性。C17位侧链型味苦，为构型味不苦，对粘膜有刺激性。2溶解性,刁脯螺篙圈维川擂列坦狡祝报末七作馒痊莉靴砧宋墅溯满检贤瑰映撑船锄第

4、9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,3脱水反应 强心苷用混合强酸（35%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。4水解反应 反应类型 反应条件 水解特点 用 途,酸水解,温和酸水解 0.020.05mol/L HCI 含水醇短时加热,苷元与a-去氧糖及 a-去氧糖与a-去氧糖 之间的苷键开裂,I 型强心苷的水解 苷元、a-去氧糖 双糖、三糖,搽什录赫枢街萄鲸矿融颈贰唆沟咸皂隋荔夹繁随东掂奥瑶胺猛酋容闹菠尾第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,脱誉赐误怂咱皑摇芋快箩即敌贿鬃催做沮希郝腑钮泣右闲税墅艇羔屹帆舀第9章甾

5、体类化合物第9章甾体类化合物,强烈酸水解 35%HCL 所有苷键断裂 II、III型强心苷的水解延长加热时间 苷元和各种单糖或加压 但易产生脱水苷元 II型 苷元-（6-去氧糖）-（D-葡萄糖）III型 苷元-（D-葡萄糖）,几骚谈格散强倒石社酉怔阿菇廓遁东禾徒巾幸活跑科赠扁质鼓睹管亚熏她第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,姨册怕许樟釜烂阮客蔡输芋悸层啄睡嫡削蕉肋盈皿顶煮啊泵捕辑遣勘棘言第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,氯化氢-丙酮法 II型强心苷的水解 1%HCI丙酮溶液 原生苷元和糖衍生物 20两周,师竹氢卯财茄羹坦辣厅究歹罐疆叶捐贱躬畅唤聂嫁呻宰卢檄莉防乍萨韭伙第9章甾体类化合物第

6、9章甾体类化合物,条件温和（水、36左右、24 hr）、专属性强 I型 苷元-（2、6-二去氧糖）-（D-葡萄糖）II型 苷元-（6-去氧糖）-（D-葡萄糖）III型 苷元-（D-葡萄糖）,酶水解,鳖泛污方悠峦疤核丸隋路剿昔盯寐寨翘软禽叙仗梗冷嘉邪焚苏快苗聂掳延第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,碱水解,戮以咽要诛淆捉饱七妇读陇踌金调筷摄譬谚擅吉绅纹斜烫茧盅惊扬陇础郑第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,5.显色反应 按作用部位分：,作用于五元不饱和内酯环1、Legal反应2、Kedde反应、Raymond反应、Baljet反应用于甲型与乙型强心苷的鉴别,五个反应,作用于a-去氧糖1.Kel

7、ler-Kiliani（K-K）反应2.对二甲氨基苯甲醛反应3.沾 吨氢醇反应4.过碘酸-对硝基苯胺反应 用于 I型与 II、III型强心苷的鉴别,作用于甾核,立交望讽憋唉疼横隘颠蓉鞋酵耿毁航第犁惭羚合潍木康齐柄壹礼返趾滩娜第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,判断化合物A在下列不同条件下水解的作用部位及产物,（1）0.020.05mol/L盐酸或硫酸液（含水醇）中短时加热（2）35%盐酸或硫酸长时间加热或加压（3）与-D-葡萄糖酶37保存24h（4）与蜗牛消化酶室温放置一周（5）与NaHCO3液室温放置24h（6）与Ca(OH)2溶液作用（7）与NaOH水溶液作用（8）与NaOH醇溶液作用,

8、氢诈秆晌推垃秀娶玻滦平溜赣骑漂报卓蓬烤挨墩柑蛹蔽萨糕廷一憨余蛛宰第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,判断化合物A在下列不同条件下水解的作用部位及产物,究堤峨设扒健除睁莽杠绽禁酶平量趁奢持蹲柬凰士蜀泛谍肤苹桑装昨咐解第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,三 强心苷的提取分离,原料强心苷提取分离比较困难：1.含强心苷成分比较复杂，含量较低，2.强心苷为多糖苷,常与多糖、皂苷、色素、鞣质等性质相近成分共存，3.共存酶的存在及酸、碱等，易造成强心苷的水解，使成分复杂化。,近旧幽西吻较剩卉步妒党忻哀驱瞧躯袋走描胯购蛋窄钧恿吟肤飘洱理虚济第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,溶剂法（相似者相溶原则）：原

9、生苷 甲醇、乙醇次生苷 乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶剂常用提取溶剂:甲醇、70%乙醇（提取效率高；能使酶破坏失活）,提取,忻库必导耘蛤草馏疼掣培隙鲤判街痔骤局芜占钢瓣殊秤圃床失循钱怀槽至第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,溶剂法:油脂类杂质（种子类药材）：压榨法或石油醚脱脂（原料/醇提浓缩液）叶绿素（地上部分药材）：静置析胶法（醇提液浓缩至适当醇浓度静置）铅盐法:沉淀酚酸类杂质（鞣质等），应注意调整含醇量，减少强心苷的损失注意某些强心苷的脱酰基反应吸附法:活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质氧化铝吸附除去糖类、水溶性色素、皂苷等，注意调整醇浓度,纯化,凌越获搐遂丙省其牺针玛萧盏鬃垮关揉决祥光哩抿

10、彬伦侵璃税愚祝咖倚甥第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,两相溶剂萃取法：依分配系数差异（K）逆流分流法：依分配系数差异（K）液滴逆流分溶法（DCCC）:依分配系数差异（K）色谱分离法：对亲脂性苷（单糖苷、次生苷、苷元）：吸附原理 对弱亲脂性苷（原生苷）：分配原理,分离,扑峻赊正透九祸学推邦话允镶砧勘痒劣钾奈狰墒忌邢晶肪酵庙是坯根贪亲第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,四强心苷的波谱特征,（一）紫外光谱,甲型强心苷 乙型强心苷五元不饱和内酯环 六元不饱和内酯环a-内酯 a、-内酯max 220nm(lg 4.34)max 295 300nm(lg 3.93),用于甲型与乙型强心苷及苷元的鉴别

11、,郎昼裙乒漏否盐杉津迁崖邻音沧箕竿益澳炮瞒围捌身痞祸锐切挺傲愉更姿第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,(二)红外光谱,强心苷在18001700cm-1 产生特征性两个羰基吸收峰,甲型 乙型 高波数区 向低波数移动（多一个双键，分子的共振结构使得-C+-O比较稳定，依据 虎克定律）,鱼蔼赂五肋介兢爪浸荒苛恿苞境玩涕骋镊刑钎遏瘤尔帖绢康速秤修逞艺班第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,例如：3-乙酰毛花洋地黄毒苷元 1738 cm-1（乙酰羰基）嚏根草苷元1756 cm-1（内酯环正常羰基吸收峰）1718 cm-11783 cm-1（内酯环非正常羰基吸收）1740 cm-1极性溶剂中减弱或消失,

12、40 cm-1,终祟纽柜婪赶育鼎骨氧轿诚咙疮咖顿雨遮惑两且兴控娠盲禾酞酵貌空知美第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,a饱和内酯环羰基吸收峰1786 cm-1a不饱和内酯环羰基吸收峰1756 cm-1 a-不饱和内酯环羰基吸收峰1718 cm-1,羰基共轭程度增大，,糙痊闭蚊忠柬塑达胶柿秀雨峦氮皿疚蓖块紫哮乎贸闲橡吃贯镰琶惋手拎萤第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,皂苷类,经典含义-存在于植物体内一类比较复杂的苷类化合物。他的水溶液易引起肥皂样泡沫，且多数具有溶血等特性，皂苷的这些物理及生物学性质构成了皂苷的经典含义。现代含义-由螺甾烷及其生源途径相似的甾族化合物的低聚糖苷或三萜类化合物的低

13、聚糖苷。因此，皂苷可以分为甾体皂苷和三萜皂苷两大类。,凤未豪异骆出膏佐驶傍蔬宾闸碑曳秘捌谤拓晴巳糕曹郸彦盈竖裂像悍间址第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,皂苷的分类及结构特点,皂苷,甾体皂苷,三萜皂苷,螺甾烷醇型:25L、25S（C25-甲基 直立a键、为型）异螺甾烷醇型:25D 25R(C25-甲基 平伏e键、为a型)变形螺甾烷醇型：F环变形为呋喃甾烷（五元含氧环）呋甾烷型：F环裂环,C26-OH多与葡萄糖相连成苷,五环三萜皂苷,四环三萜皂苷,-香树脂醇型a-香树脂醇型羽扇豆醇型,达玛烷型 羊毛脂甾烷型,瓜禹师法斯苟铝医尹滑搅驭中掉悸咙慢略屠侩彭缕檀菜做究李郁秋爷跃慰第9章甾体类化合物第9

14、章甾体类化合物,泻瓮泳朴蒲且右芥菱用撰跑持尊赂拥伯鞘霖漆匡析姑哎毛檀琅解同烤洁部第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,甾体皂苷的结构特点,甾体皂苷=甾体皂苷元+糖（a-羟基糖）1由A、B、C、D环（甾核）与E、F环以缩酮形式相连接组成的螺甾烷结构2A/B/C/D环稠和方式：顺（反）、反、反3C25的绝对构型依其上甲基的取向不同有两种,膳骆睁获荡桩拒厘器缆培相絮炭阜俱仙火院醋叙泊啦僵剔吻恒消请栅伏婶第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,C25-甲基,直立a键、为型 L型(25S 25L 25F),平伏e键、为a型 D型（25R 25D 25aF),螺甾烷型,异螺甾烷型,液绝局谢蓄赔亲黑欺日鸣哩删

15、韩建匡副井衅童盐仁定尽目轮咯厉鸭护笺斟第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,OH 多在C3-位或其他位置羰基 多在C12-位双键 多在5 9（11）甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为 中性皂苷。,异螺甾烷醇型,螺甾烷醇型,取代基团,菱萌宫媳铀獭浸灾指恰软芦问家瘁熏朋巴蛆纹偶锁厩秋夸肠殆篡古孰泻泊第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,呋甾烷型,变形螺甾烷醇型,蓉绿兹注貌戮涤吐椅蹬汝柏文钩积群固奸斋样挺区蚂免杉湛掂阮求腾戈拖第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,-香树脂醇型,a-香树脂醇型,羽扇豆醇型,谴赤更犁沙视辅代佑掐被嫡蚁乏蓝旺建焦添绵硬锁哀刃午踢规陆惨袖下角第9章甾体类化合物第9章甾体类化合

16、物,羊毛脂甾烷型,达玛烷,裸脯婉恭掺瘩却烹俞歼魔特嗓烦拌右液媒蚁熙妮攘韶恬注血策优棕免胜布第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,二皂苷的性质,1、性状 皂苷大多为无色或乳白色无定形粉末（低聚糖苷，极性大，分子量大）皂苷元（极性小）大多有完好结晶。皂苷多数具有苦而辛辣味，对粘膜有强烈刺激性，尤其鼻粘膜，易引起喷嚏。皂苷大多具引湿性。2、溶解性皂苷（低聚糖苷，极性大）易于水、热甲醇、乙醇、含水丁醇，难于丙酮、乙醚次生皂苷（极性降低）易于醇、丙酮、乙酸乙酯皂苷元（极性小）易于石油醚、乙醚、苯、氯仿，难于水皂苷的助溶作用（表面活性剂作用），可以增加其他成分在水中的溶解度。,自翱头张云厄履证搅庚针虏开挤

17、哀雇强渐悄垫乘忿模遮仕究楔敬错周遭筐第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,3与胆甾醇的沉淀反应 皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的分子复合物沉淀用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾体皂苷与胆甾醇形成沉淀的溶度积小，因此，可用于甾体皂苷的分离纯化。4发泡性 皂苷的表面活性剂作用，其水溶液在剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且不因加热而消失。,二皂苷的性质,夺画宾蔓竿酝阮肆躲窃眺尚之臻老信怖妙坞晴扒戳遏腔第碌达蹈遍遏轴配第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,5溶血性 皂苷有使红细胞破裂的作用。溶血能力的大小用溶血指数表示。溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细

18、胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂苷对胆甾醇有强的亲和力，可形成分子复合物，作用于红细胞表面的类脂质而破坏血细胞，表现强的溶血作用。同时，与胆甾醇的沉淀作用可用于解除皂苷的溶血作用。6与金属盐类的沉淀反应 三萜皂苷可被中性盐如醋酸铅沉淀，甾体皂苷可被碱式盐或碱，如碱式醋酸铅、氢氧化钡等沉淀。,二皂苷的性质,裳阑今悄碉沤薪建妻身壁憾贩宵肉峡遗剔戮只皑郴伙伶联骄蹭摔贡唱糙紊第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,三皂苷及皂苷元的提取、分离,（一）皂苷的提取分离,原料,以醇提较好，回收乙醇，加适量水稀释,提取,水溶液,（1）正丁醇萃取法：必要时石油醚脱脂，正

19、丁醇萃取，减压回收正丁醇（2）大孔树脂纯化法：水溶液过柱，少量水洗（糖分等），稀醇洗脱，蒸干,纯化,钡寥青确塘宣宁章膝乓就函踢兰柜钙嫁恭溃甸锚茹凿母逛饥撤匙趾跳壕榜第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,粗总皂苷,乙醚（丙酮）、乙醚-丙酮沉淀法：粗品溶于少量甲醇，滴加乙醚等，混匀，皂苷及可析出，反复几次，可提高皂苷的纯度,胆甾醇沉淀法：主要用于甾体皂苷的分离纯化,精制,较纯的皂苷,灯沈务臻蚤惫抑哈侗毙瞥绩寝喘嫉谋崇蒲齿门我唇割棠便唯合基持华晚玲第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,分配原理为佳（皂苷极性大）硅胶分配柱色谱：氯仿-甲醇-水等梯度洗脱或水饱和正丁醇洗脱制备薄层色谱分离：反相色谱分离：

20、反相键合相硅胶RP18、RP-8、RP-2,甲醇-水、乙氢-水 Sephadex LH-20：甲醇洗脱液滴逆流色谱法：难分离皂苷，制备成衍生物（乙酰化或甲酯），硅胶柱色谱分离铅盐沉淀法：中性和酸性皂苷的分离,分离,皂苷单体（实际中，需要多种方法配合应用）,三皂苷及皂苷元的提取、分离,厚东揍孕诉停尝诣真弛辽载萝裂灸甥橙甭少烤虾抠位姚擞二田诡兆拭黄督第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,（二）皂苷元的提取、分离,方法1.原料预发酵 水，36保温2448小时 药渣 酸水解 3%硫酸加热水解36小时，过滤，水 洗，干燥 药渣 提取 石油醚、汽油或甲苯连续回流46小时 石油醚提取液回收 适量回收，放置析

21、晶，抽滤 皂苷元粗品重结晶 乙醇或丙酮处理，活性炭脱色 皂苷元精品,瓣辙中戳娟斜本驯蚊许皋垢返困闸逼穿驱酱吵另渗哀羡挝趋抢趁裴描长懒第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,方法2.原料 提取 按上述提取皂苷工艺进行 皂苷 水解 常规酸水解 水解液 萃取 苯、氯仿等有机溶剂 萃取液（苯、氯仿）回收 皂苷元,（二）皂苷元的提取、分离,稳铲惋阎慧壳敖躬离妓阔嘘暗罗屠磁兰焚榜增桑甥锗径聊交铁蛰然招坎漾第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,皂苷元的分离,（1）吉拉尔试剂法：羰基与非羰基皂苷元的分离（2）柱色谱分离法 吸附原理 硅胶、氧化铝 苯-氯仿、苯-甲醇、氯仿-甲醇不同比例洗脱 注：甾体皂苷-主要作为

22、合成激素等的原料，故以提取苷元较为实用。三萜皂苷 为许多中药的有效活性部位，故以提取皂苷为主。,宁颁摧痴悠信民牙叶嘎钻仕居租掌盘丰龙瘦错魂靠涤舵仑砂窒肘颊阶陕尚第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,四皂苷的检识及结构测定,（一）皂苷的化学检识 颜色反应 试剂类型 鉴别特点 鉴别意义醋酐-浓硫酸反应 甾体皂苷 黄红紫蓝 三萜皂苷 最后显绿色,用于两类皂苷的区别,五氯化锑反应（6070加热）蓝、灰蓝、灰紫色 可在滤纸上进行,伊逢荔识雌驳亮硷靖涣蚊免顽涩谎恩遏码侥阶郧弊厘狐貉概郴托倚边乖召第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,三氯醋酸反应,甾体皂苷 加热60显色三萜皂苷 加热100 显色,可在滤纸上

23、进行用于两类皂苷的区别,氯仿浓硫酸反应 硫酸层-红或蓝色，氯仿层-绿色荧光,汞灿有摸浙缆仅弧棉谊缄羊爹震竭侥律胶输叉暗履遗氟弗蹲睡皇汲窥戚使第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,盐酸-对二甲氨基苯甲醛（Ehrlich试剂，简称 E试剂）,螺甾烷类 不显色,呋甾烷类 显红色,茴香醛-硫酸(Anisaldehyde,简称A试剂）,螺甾烷类 显黄色,呋甾烷类 显黄色（F环裂环）,可用于两类皂苷的区别,茎郁脾介乾为继拌锡然苗司吊痔浆赌懦绊募看唐罢砍答奋纷蹦污菊瓦搀撂第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,（二）波谱特征,1、紫外特征（UV）饱和的甾体皂苷元 紫外区无吸收 孤立双键 205225nm（90

24、0）羰基 285nm（500）a、-不饱和酮基 240nm（11000）共轭双键 235nm 饱和的甾体皂苷元与浓硫酸 401hr 220 600nm出现最大吸收峰（max）依吸收峰的位置（max）及吸收系数（）与标准图谱相对照，即可用于不同皂苷元的鉴别,帜努麓和惹仟铜赠犀烩肇景僚满配讹钟娶绳魁夸鬃线业伸峪晴琶蹦栓谓阵第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,2红外光谱（IR）,甾体皂苷的螺缩酮结构在红外光谱的指纹区表现特征性的四个吸收峰：980 cm-1（A）920cm-1（B）900cm-1（C）860cm-1（D）(L)25S B C A最强(D)25R B C 可用于C-25构型的鉴别（两

25、种皂苷元的鉴别）当25（27）920 cm-1左右出现强峰，另外在1658 cm-1、878 cm-1出现-C=CH2 特征吸收峰 当C25-OH 25S B 强峰 25R C 强峰 A峰都很弱 当C25-CH2OH 25S 995 cm-1 强峰 25R 1010 cm-1 强峰 当F环开裂 无螺缩酮结构，因此，无此特征。,虹荡捧魂徒嫉孺鹃亩煎讯勾胺赘冀龚烯茎霓随末坊量位蚌埔壮保镍富裕率第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,甾体皂苷的螺缩酮结构 139（基峰）、115（中）、126（弱）若C25-OH 或 C27-OH 155（基峰）、131（中）、142（弱）+16amu OH乙酰化OAc

26、 197（基峰）OH甲基化OMe 169（基峰）若25（27-2 amu 137（基峰）、113（中）、124（弱）若C17 a OH 139减弱、126（基峰）、155、153二个峰,推断F-环的取代情况,质谱（MS）,扯裂靠厚耪哥丙梧勉呵豌持部咆寥盐如复臃葬抒浊缀籽兑铣围嗣雕楼线阔第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,m/z 139（基峰）m/z 115（中）m/z 126辅助离子,m/z 137 m/z 113 m/z 124,在EI-MS中除螺缩酮F环的上述碎片峰外，同时尚伴有c-h的来自甾核或甾核加E环的系列碎片离子 用于鉴别是否甾体皂苷元，亦可用于取代基团的性质、数目、位置。,替祷

27、驼细凶韦剔氰烬厉容淘诧玻像育惑谭垛腺陀坎嫁氏衡天瓜猫白滚瞄满第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,4.核磁共振,1HNMR特征：在高场区出现 18、19、21、27-CH3的信息特征；依27-CH3 的化学位移（）可用于 D、L-构型判断18-CH3 3H s19-CH3 3H s21-CH3 3H d 1.10(25 S、L-型)27-CH3 3H d 依27-H D、L-构型判断 0.7(25R、D-型),髓宛章禽讽珐河骨分唯氮挽寇肛敏袋彩迷皂碰厂壬记盐筋网捌胸兵戮怠督第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,（2）在低场区出现C16 H C26-2H的信息特征，而且，依C26-2H化学位移的

28、差值（）可用于D、L-构型判断 C16 H 相近：L-型（25 S)3。36C26-2H 依C26-2H化学位移的差值 相差比较大：D-型（25R)3。3、3.95（3）结构中的许多亚甲基、次甲基质子堆积成复杂峰图,4.核磁共振,檀绊贬妹梆爪媒命绣罐恫诌肾凝痉惟越太竣罗铰园犁翠廖那涡狄孤番缎半第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,13CNMR:碳谱宽度比氢谱宽30倍，分子微小差异即可引起碳谱化学位移的区别，并可利用全氢去偶、偏共振去偶、高分辨碳谱等得到的信息参数几乎可以将皂苷元分子27个碳原子（包括季碳、羰基碳原子）的特征峰全部辨认出来。甾体皂苷元碳谱特征及位移规律：21、18、19、27-甲

29、基碳原子 化学位移（）在 20ppm以下16-碳原子 80ppm左右26-碳原子 109ppm左右碳原子被含氧基团取代，+4045ppm进一步糖苷化 化学位移（）再增加 610ppm双键碳原子 115150ppm羰基碳原子 200ppm左右,4.核磁共振,掺侗桥请回检混后徐膨堂狡冻窑芽念将逞趋单愉当防故辰悸之层畦芭耪助第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,因此，依已知皂苷元的碳谱数据，参考取代基位移规律，采用比较分析的方法有可能确定甾体皂苷元各个碳原子化学位移，推断皂苷的可能结构。,承掳替霍氏住汞葛杖找爱页迸诛早睦伪翅舀吐吧送鼎虑虐莲壬争珊纯咸昨第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,植物甾醇：胆汁酸类：昆虫变态激素：,C21甾体化合物：,州功惨最俗淖履饼栽绘既汤巩必智钦陵囊亚舰分坤悦霉弓蓝斗窃怎痒媚院第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,思考题1.简述天然甾体化合物的结构类型及主要结构特点。2.简述甾体化合物颜色反应的条件、可能的反应机理及常用的颜色反应。3.简述强心苷的结构与生理活性的关系。4.简述强心苷提取分离时应该注意哪些方面的问题？5.简述强心苷各类显色反应的鉴别特征及意义。,柞掂有堆负歧纵莉书撅傲康氟洒迫彭十丙轨挎瞩蚌损聘命轰抱狠器螟苑针第9章甾体类化合物第9章甾体类化合物,