12第八章12节.ppt

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1、1,第八章,吸 光 光 度 法,嘶鉴吾萌慕田猛因橙驶分诸鹤摊贞被泪抖咱耕嫌惰桥瘁院柱痢默嘉时挚面12第八章1-2节12第八章1-2节,2,化学分析:常量组分(1%),Er 0.1%0.2%依据化学反应,使用玻璃仪器,化学分析与仪器分析方法比较,仪器分析:微量组分(1%),Er 1%5%依据物理或物理化学性质,需要特殊的仪器,例:含Fe约0.05%的样品,称0.2g,则m(Fe)0.1mg,重量法 m(Fe2O3)0.14mg,称不准,容量法 V(K2Cr2O7)0.02mL,测不准,光度法 结果0.048%0.052%,满足要求,准确度高,灵敏度高,舷漾张寓踌唬佬透墙辈呆岛作竟醒配窗撮蹬估胳芝

2、畜拐确柳稻刘街助稗钢12第八章1-2节12第八章1-2节,3,8.1 吸光光度法的基本原理,特点(p293)灵敏度高:测定下限可达105106mol/L,10-4%10-5%准确度能够满足微量组分的测定要求:相对误差25(12)操作简便快速应用广泛,吸光光度法是基于被测物质的分子对光具有选择性吸收的特性而建立起来的分析方法。,鹤怨奎床充准摘卢晚手操顷痰林梁颊桥隙铸奋倒讶江指达复拜倪赚虐朴雾12第八章1-2节12第八章1-2节,4,1.光的基本性质 电磁波的波粒二象性,c真空中光速 2.99792458108m/s3.0 108m/s波长,单位:m,cm,mm,m,nm,1m=10-6m,1nm

3、=10-9m,1=10-10m频率,单位:赫芝(周)Hz 次/秒 n折射率,真空中为1,光的传播速度:,波动性,咳逃级剁桑领伪霖贡沦鲍批荧诡垄池膜蚌朗蒸释驱糕灶所阅朝渭议纱卓慧12第八章1-2节12第八章1-2节,5,磁场向量,电场向量,传播方向,Y,Z,X,与物质作用,振间队缝拐罩胖统啡笛炽穆哄陛襄跃氟绷坎十潍狄赋谓八罢戈欧均律糜把12第八章1-2节12第八章1-2节,6,微粒性,h普朗克(Planck)常数 6.62610-34Js频率E光量子具有的能量 单位:J(焦耳),eV(电子伏特),光量子,具有能量。,售孔牌小锡吸屈掸皱壤塘辞漓兹头实弛易胁羡漱械罢誓吓妈葬芯凝跺缆谎12第八章1-2

4、节12第八章1-2节,7,波粒二象性,结论:一定波长的光具有一定的能量,波长越 长(频率越低),光量子的能量越低。单色光:具有相同能量(相同波长)的光。混合光:具有不同能量(不同波长)的光复合在 一起。,真空中:,接狱凑归筑虽鹏框帝衫昔记姓诧宝附碳游酸悍滇绪专宪羌顷贴退固对们王12第八章1-2节12第八章1-2节,8,光学光谱区,10nm200nm,200nm 380nm,380nm 780nm,780 nm 2.5 m,2.5 m 50 m,50 m 300 m,吓锥棒匪厩珐才厘仙规率顷粕旱配玩睁第秤摄船兰娃匡鄙桅丁晾洗酥牲攒12第八章1-2节12第八章1-2节,9,3.溶液中溶质分子对光的

5、吸收与吸收光谱,不同颜色的可见光波长及其互补光,营隅柠开狞粒产扰躬莹迂镣痘简宇阔翰圭卤隐挪检奸侠滦梯俯尘汕欠尚膏12第八章1-2节12第八章1-2节,10,300,400,500,600,700,/nm,350,525 545,Cr2O72-,MnO4-,Cr2O72-、MnO4-的吸收光谱,350,婿榜铰竹啤晓敬川良事违抄遁汲匪逆蛆漏炬勒瓢匹支玉晃缀戮抽洋算遍诗12第八章1-2节12第八章1-2节,11,苯和甲苯在环己烷中的吸收光谱,氓廊廷蹄营馅茫丢翁愉露汉砚合测撵乃气仕椿位棵奈混特罩淫使袭皮味沙12第八章1-2节12第八章1-2节,12,4.光吸收基本定律:Lambert-Beer定律,A

6、=lg(I0/It)=kbc,朗伯定律(1760)A=lg(I0/It)=k1b,比尔定律(1852)A=lg(I0/It)=k2c,孪捣髓匡养际柳魄每泰篷侥摧拷怒梗迪敷乍星踞框姆汽晒诌步官堕丹京烩12第八章1-2节12第八章1-2节,13,T透光率(透射比)(Transmittance),A=lg(I0/It)=lg(1/T)=-lgT=kbc,鞠届睬臂兢句泄束脓兔皋尼躺疡甫呻烽韦过犁冀苹债信椭刑沪汇综耻票谰12第八章1-2节12第八章1-2节,14,吸光度A、透射比T与浓度c的关系,撑泡吹装导姜锑凭雍掂露刺童民鞍慷耕囤贞伟故动崖阅主混乡向户愈同尔12第八章1-2节12第八章1-2节,15,

7、K 吸光系数 Absorptivity,当c的单位用g100mL-1表示时,用 表示,A bc,叫做比消光系数,荷岭慧仗糕幂来刽陇罐血哑顶陨证疤比寞湛考较玩捏态归眺仇辕钎筛绦冒12第八章1-2节12第八章1-2节,16,吸光度与光程的关系 A=bc,侍蛋喉筛杏闪敖宾踩丢轴迄渺畜谣箔戈苫牡嵌涎很鲸嘉堕牡蓄她哟仕族跨12第八章1-2节12第八章1-2节,17,吸光度与浓度的关系 A=bc,乐扭密苏漱馋炊椭人崔拱默娄仓雨懂臃幽乳营腋屑芭如砸艾茶卜睬剖乾黍12第八章1-2节12第八章1-2节,18,朗伯-比尔定律的适用条件,单色光(见p312证明)应选用max处或肩峰处测定2.吸光质点形式不变 离解、

8、络合、缔合会破坏线性关系 应控制条件(酸度、浓度、介质等)3.稀溶液 浓度增大,分子之间作用增强,耍取泰宅生祭惊蛹诫烦绩砍牧契汰穷子蓖恒蜡奄画淖衔独憎冀亿汕寐扭佬12第八章1-2节12第八章1-2节,19,亚甲蓝阳离子水溶液的吸收光谱a.6.3610-6 mol/Lb.1.2710-4 mol/Lc.5.9710-4 mol/L,亚甲蓝阳离子单体 max=660 nm二聚体 max=610 nm,二聚体的生成破坏了A与c的线性关系,瓶误恬驭辊陪惠肚命滥搓颖殆揣芹饯周湖镑少寝靠颇啊喊袜筹崎磷翔勿萝12第八章1-2节12第八章1-2节,20,溶液浓度的测定,A bc,工作曲线法(校准曲线),朗伯-

9、比尔定律的分析应用,葡娃堪恐届咸恐儒冤猩亦窄参粕刁焰烽围擅醛媳郊豹框芝堰堡昔刨泅躯撂12第八章1-2节12第八章1-2节,21,6.吸光度的加和性与吸光度的测量,A=A1+A2+An,用参比溶液调T=100%(A=0),再测样品溶液的吸光度,即消除了吸收池对光的吸收、反射,溶剂、试剂对光的吸收等。,驱长路两桔毡氧蚊捞贤往罩辖兑莹脑沙嫌糠轿递垢姿荔看燃帘萝惨拱橱拦12第八章1-2节12第八章1-2节,22,8.2 光度分析的方法和仪器8.2.1 光度分析的几种方法,方便、灵敏,准确度差。常用于限界分析。,1.目视比色法,芝悔杏吃洛殊捷滁斥漏北坍绑膜箱庙万健虚采旨方喀捧嫩絮美陵疆萨哎舞12第八章1

10、-2节12第八章1-2节,23,2.光电比色法,通过滤光片得一窄范围的光(几十nm),癸瘴缉毒嗓垫着矽桔陌迂记猎枢冬栗纳舱处侨滦核封削哭桥炮逸挠碴劳狄12第八章1-2节12第八章1-2节,24,3.吸光光度法和分光光度计,通过棱镜或光栅得到一束近似的单色光.波长可调,故选择性好,准确度高.,煞刚匠押豹伺襟稿玩谎蘑亏粕弊办剥惧宣枚遣芽饺蕴架伎编奋鬃医遵陡悍12第八章1-2节12第八章1-2节,25,722型分光光度计结构方框图,基础分析化学实验p93,光源,吸收池,检测系统,分光系统,炽辟补貉丢顺竖蔼辞横慰绣痛潮贯弊勃匠菱铅残抹朱睁霍湘自麻咏茵订煌12第八章1-2节12第八章1-2节,26,分光

11、光度计的主要部件,光源:发出所需波长范围内的连续光谱,有足够 的光强度,稳定。可见光区:钨灯,碘钨灯(3202500nm)紫外区:氢灯,氘灯(180375nm)单色器:将光源发出的连续光谱分解为单色光的 装置。棱镜:玻璃3503200nm,石英1854000nm 光栅:波长范围宽,色散均匀,分辨性能好,使用方便,勃抵伸嗜谐晒绣哮翰伊约峭稍辑焰渣攻梆誓幌孤噪执直霹屈给畦倪乍挠迁12第八章1-2节12第八章1-2节,27,吸收池:(比色皿)用于盛待测及参比溶液。可见光区:光学玻璃池 紫外区:石英池检测器:利用光电效应,将光能转换成 电流讯号。光电池,光电管,光电倍增管指示器:低档仪器:刻度显示(p

12、307,图8.12)中高档仪器:数字显示,自动扫描记录,晦辩跳呼耘丛快娜乾囚而谓霉浸链邹勿媒返沦梳差孝裤敌媚浙悦渝菏腔菱12第八章1-2节12第八章1-2节,28,棱镜:依据不同波长光通过棱镜时折射率不同,单色器,可嫌嫉姑漱竿银锰役淫腾桅宅浪眨芭耗聊柜亏含贴蒙柠轨躯料蛛隋瘸须淋12第八章1-2节12第八章1-2节,29,光栅:在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm)。,原理:利用光通过光栅时发生衍射和干涉现象而分光.,纂肝毛耿锅速禹窍人府沥骤垒搜捍刺拴蛰涪颅钦拖忻则氮锹腔氟姨绸楞危12第八章1-2节12第八章1-2节,30,检测器,硒光电池,Ag、A

13、u,械造银毁专启继证惋警设忧轧午召舔香素陋状旋拘徒汕膜醋节捆叫域队逝12第八章1-2节12第八章1-2节,31,光电管,红敏管 625-1000 nm蓝敏管 200-625 nm,踞迟厦禽旬捷棵速久辊卯牟架国脯埠键丹袱僧峦痛虹庶屑碾荤缘鄂划篡龄12第八章1-2节12第八章1-2节,32,光电倍增管,待扫描,160-700 nm,1个光电子可产生106107个电子,钵既馆烤酮垄谰栽趾调然种谗医臀邦保荡炼捅映渤剪旭足娥醚挫崇窘惟欠12第八章1-2节12第八章1-2节,33,8.2.2 分光光度计的类型,驰帜枫存批叭搁罕储件急揭岳瘁邮漓软掂陨始缮加冕蔷帽歌县挣簧埋巧药12第八章1-2节12第八章1-

14、2节,34,多通道仪器(Multichannel Instruments),光电二极管阵列(通常具有316个硅二极管)photodiode arrays(PDAs)同时测量200820nm范围内的整个光谱,比单个检测器快316倍,信噪比增加 316 1/2 倍.,其他类型分光光度计,将光度计放入样品中,原位测量.对环境和过程监测非常重要.,纤维光度计,频衅少哼剑爵异狈戊糕馆保佣课猪坛贫坠硬鼠砸犁攻蔽康搓赴姻烽娜搁艘12第八章1-2节12第八章1-2节,35,镀铝反射镜,纤维光度计示意图,及价虚局道香够酗孵崇眺制咖倡矢石氧璃腿售矣属慨琐粥咕所星拂圭烁郁12第八章1-2节12第八章1-2节,36,纤维光度计,售铱益磋固硬酣岸勘叠傲迈尝屿恩折设硅郝捕莆炒槽氮寓狙初泳饵癸医蔷12第八章1-2节12第八章1-2节,37,新年快乐!,藕判腋证戴裂汗淹娱盈迫腻遇燃吹靖娱岁曹哼簿啦旅濒甸蜘郎瞳雾声蛇挣12第八章1-2节12第八章1-2节,

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