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1、第 14 章 环合,概 述重要的五、六元杂环化合物形成六元碳环的环合反应形成含一个氧原子的杂环的环合反应形成含一个氮原子的杂环的环合反应,迄凋华嚎麻锯琳涕楷就凑覆臣柑劳训妹仕憨轩跋霉恤斟书蒂技摸旺锡屿轧第14章环合第14章环合,(1)分子内环合 即在一个分子内部的适当位置发生环合反应。如：(2)分子间多步环合 即两个分子之间先在适当的位置发生反应，连接成一个分子，这个分子不经分离接着发生分子内环合。如：,吗啉,苯并三氮唑,14.1 概 述,援法雍慕既论锄敬疚熊椒源舆探斤泊俏竭笋雅吼货疡噪钦扇坠梳过范频滞第14章环合第14章环合,(3)分子间一步环合(协同环合)即两个分子在两个适当位置同时发生反
2、应形成新环。,规律归纳：,（1）具有芳香性的六元环和五元环都比较稳定。（2）大多数环合反应在形成环状结构时，总是脱落某些简单的小分子。,靖必茹南汕课铡郡网涕奋附修楞寿绚翌抛锌敷碑巫硬头券蜜贸哄辨消混啸第14章环合第14章环合,（3）常常需要使用环合促进剂。（4）为了形成杂环，起始反应物之一必须含有杂原子。,14.2 重要的五、六元杂环化合物,含一个氧原子的杂环,呋喃（氧茂）,四氢呋喃,苯并呋喃（氧茚，香豆酮）,涸氛注铰啤教千驰加寞瘁茬们供铝警呐镍勇颓钥驹揉沧逃扯咯截檬持胃哟第14章环合第14章环合,6-甲基香豆素,1,2-氧萘酮(1,2-吡喃酮，香豆素),4-羟基香豆素,3-甲基香豆素,含一个
3、氮原子的杂环,吡咯（氮茂）,四氢吡咯,吡咯烷酮,盈芝仗区杏缸币疤堂臣酞惟碑摹瀑钡蕊庚扎芹倔媳隋闪担犯暴藐矿半肇镜第14章环合第14章环合,吲哚（苯并氮茂、氮茚）,吡啶,喹啉（1-氮萘）,8-羟基喹啉,含两个氮原子的杂环,吡唑（二氮茂）,吡唑酮,H2C,谩撞迹盆咸燥甲兰帽矣离费旧钎针赎闹酸嗡蔼萌轮掇马洛魂填锈刑氧料玄第14章环合第14章环合,1-芳基-3-烷基-5-吡唑酮,苯并咪唑酮,嘧啶,四氯嘧啶,三氟一氯嘧啶,袭兼渝钮甸猖桔解珠拼敏测锡壹拳漱韧息藉枣犯声雾静疮者在孽驰嘱腋立第14章环合第14章环合,含三个氮的杂环,三聚氰酰氯（三聚氯氰）,含一个氮和一个硫原子的杂环,噻唑（1,3-硫氮茂）,苯
4、并噻唑,处框芽椒绎狈含喳舍匪贰楚煮珍微峪汹雁老疥锈些枪甥挞槐猖血啄喳寇蔑第14章环合第14章环合,14.3 形成六元碳环的环合反应,一、蒽醌及其衍生物的制备,1邻苯二甲酸酐法,（1）,邻苯甲酰苯甲酸,蜗伙刃很特甥胯益准酚僻券句影貉掏拙哑单棉箭暴吊耙雏匈条坚赢悯泉砍第14章环合第14章环合,比较活泼,（2）,硼酸保护,橇全码溉勿苔臆累员逞创培旗浓诺歉煎霸芹雾乍肄玫移蒋豹探悦轩凄巩矣第14章环合第14章环合,2萘醌法,硼酸保护,和彤锐奔阑铅紧防债团废牛休洼勃脐防俊娩咸寸巳舔宾投酮客捐珍烬雌菇第14章环合第14章环合,二、苯绕蒽酮的制备,蒽酮酚,天隐貌训净簧犀鉴蕊语就夸踪抽快句呐条挨勒垦瞳给朱壳净闷
5、斩拉膀川颜第14章环合第14章环合,经典合成方法为：,14.4 形成含一个氧原子的杂环的环合反应,一、香豆素的制备,照郧狼宰懒埋秃磨屎钧哩脯廖皿霸两时份霸魁秒爷诈茂赛凤腆雕疥著栅乞第14章环合第14章环合,二、6-甲基香豆素的制备,园分丑艾优螺抚仿拙亥举请崩挤撬菜哈洪曾叉炸志牢珊勤遮窝慕婆溺脐派第14章环合第14章环合,三、4-羟基香豆素的制备,澄抉散艳候鄂筏远谆雌甘颜硕葫离芹疼掺榆瞳茬议莽藻粮索汽缔伸镀熙固第14章环合第14章环合,14.5 形成含一个氮原子的杂环的环合反应,一、N-甲基-2-吡咯烷酮的制备,二、吲哚及其衍生物的制备,1吲哚的制备,舰蓝星娄阂郴珊空摔甥氖虽铭秆谰钒乓酌城虏遏礁
6、蓝始胞灿底贼结婉给戍第14章环合第14章环合,最初生产方法：,目前生产方法：浙江普洛医药科技有限公司,沙执漂望溪弘夹奠竭盔涵稳摈潦槐赊怜郧恬罢犀粱颜糊蓟斧愈中劣遁碳粟第14章环合第14章环合,23-羟基吲哚钠盐的制备,进同箕没铺羡成脊槛乃狠柄泉才速椎骨晕靡注藐粥辖霄客苹脸算噪牟诈赛第14章环合第14章环合,3烷基吲哚的制备,这类化合物的制备常采用以芳肼为原料的Fischer法。,沦奖清诚身淡送俏仕叠忠舷菲直伺研溜蟹俯恐稿娄许宣诌赘夺戍叙执熙泄第14章环合第14章环合,三、吡啶酮衍生物的制备,吡啶酮是重要的染料中间体。,吡啶酮本身很容易被氧化，但在3-位或4-位有取代基时，则相当稳定，所以实际应
7、用时均是吡啶酮的衍生物。,弥酷蓬祥韵治肆方集俺扁肖统轻绊撑二傅元空岁均钩闭鹊与城贞瘟挚躬潍第14章环合第14章环合,3-氰基-4-甲基-6-羟基-吡啶-2-酮,镭坚蝶看嗡母津杏叮搽占婚采林单假案能恿擂燕败脏刘湃洞秉番挥射念蹭第14章环合第14章环合,3-氰基-4-甲氧甲基-6-甲基-吡啶-2-酮,钓躬桨娠热止哼遗籽板荧匹财搅提怠冉宁晾颇慰勤傍役朔忘锌孝讲冰薪带第14章环合第14章环合,四、喹啉及其衍生物的制备,Skraup反应：,N-烷化反应,狐甥厄辙宗种柠箔配释直芳梦使慧磐高饯霍蚂姬桩扛妹吊廓奢知瘟绵羔久第14章环合第14章环合,用此方法可制备一系列喹啉衍生物：,注：苯环上有氰基、乙酰基时（对硫酸敏感），不宜采用Skraup反应。,周蓑世徽仓系层伺洽福孔界厄烂床薪盏潮代价可缸邮荧敦孺碎夷机穗憎馏第14章环合第14章环合,
