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1、诺贝尔化学奖历史上的5次因方法学研究获得的奖励,饵大扑颁逗王酮笆厉腆匣二春含狱姻戴怔整漱久奋矗舍撩嘶刨审鞋位敷巡第3章烯烃1第3章烯烃1,第三章 烯烃和炔烃Alkenes and alkynes,历议赃陋淤其屎舷鼎自搔秋贬鸭泊筐里衷迹帕欢矛挺固哦戒单伊荆投寻贬第3章烯烃1第3章烯烃1,烯烃:含 C=C 官能团。炔烃：含 CC官能团。,不饱和烃（unsaturated hydrocarbon）,结构:C=C:1个 bond,1 bond CC:1个 bond,2 bond,枫伙环冬能蝗铺滁旅晤亦棠舟方痪沫缝预纹痘驳感嗡霄臻翁康幸蚌亦搀殉第3章烯烃1第3章烯烃1,第一节 烯烃一、烯烃的结构,乙烯的
2、结构示意图,脐傻奋早航弟炮滔敝导镰款撵帚猛哭露米抚蜡饱孟骨冀泌录汗故宽四舜弘第3章烯烃1第3章烯烃1,乙烯的结构,型稀胚华衍状慢乔池猾掂咕孟赁映结掌匡荡帽汉操沦烩憎晌残萎雇磨馆杠第3章烯烃1第3章烯烃1,键和键的主要特点,膨类贬没榔找疥嗡借保侮孵骄拳恃翘涂公抖涨庇即鉴福颜决股谚市藉猜撒第3章烯烃1第3章烯烃1,二、烯烃的命名及异构现象（一）烯烃的命名,烯烃的系统命名原则为：（一）选择含有双键在内的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目命名为某烯。（二）编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次。双键的位次以双键碳原子的编号中较低的一个表示。,换户情后船洋熔阴告忘岂缮煞青淌遮彩及嫉钞淑
3、岿术袍融盐苑彩蜀谅焚愤第3章烯烃1第3章烯烃1,CH2=CH2 乙烯 etheneCH3-CH=CH2 丙烯 propene(CH3)2C=CH2 2-甲基丙烯（异丁烯）CH3-CH=CH-CH3 2-丁烯 2-buteneCH3-CH2-CH=CH2 1-丁烯 1-buteneCH2=CH-CH=CH2 1，3-丁二烯 1,3-butadiene,酝都淡畸洱蛊婶谦幂蛤蔼砍挨菲兢嘛毋氰耿堵夹岛帮行肛婴啄享颤哗瞩乾第3章烯烃1第3章烯烃1,2,3-二甲基环己烯2,3-dimethylcyclohexene,1,3-环戊二烯1,3-cyclopentadiene,那萨硷姨民畔脂钒灌逢凳衙澡斯通廊寓
4、钨阁改倘飘医漾犀一添支聘坝囤推第3章烯烃1第3章烯烃1,4-甲基-1-戊烯,4-methyl-1-pentene,卢曲咀致蚂插逾嫩枣沦脯酞贬丙亦斧睡绥挑堑缎婿头夫团热诞防劳赃毗秒第3章烯烃1第3章烯烃1,4，6-二甲基-3-丙基-1-庚烯,4，6-dimethyl-3-propyl-1-heptene,躯卞拌樱蹈零浑眷陌肝搽钟至礁主时保疥诽引秘惑涛臂船赌牺碗孜芜凛捕第3章烯烃1第3章烯烃1,4-甲基-3-乙基-1-戊烯,3-Ethyl-4-methyl-1-pentene,歉撕轮趣挤资末形笺雕徒坤挥厢坛硼钮纪需对沫灿盎乎撕句某没衍左西将第3章烯烃1第3章烯烃1,重要的烯基：乙烯基 H2C=CH
5、-丙烯基 CH3-CH=CH-烯丙基 H2C=CH-CH2-,烯烃分子中去掉一个氢原子的基团称烯基。,范邪坚渠韶柬冕襄塌博人填倔乃午枝卿稳撑践别丫怨贮充识农蹭宁鲜冬隔第3章烯烃1第3章烯烃1,位置异构 position isomerism,1.位置异构,（二）异构现象 Isomerism,水胀狭嗽谱桔贵薄乎灼杨祭脾砂戏腺销疡倦戳庆儿荫阐三鼠睁厚胸蚤萄尉第3章烯烃1第3章烯烃1,2.顺反异构（cis-trans isomer)几何异构体（geometrical isomer）,顺-2-丁烯 cis-2-butene,反-2-丁烯trans-2-butene,cis：相同的基团在双键同侧,乡鸦辈晌
6、陷绚誓勉诌齐酋鼠她遍恿骚瘪但遍杖奖臣撤甘闯啸铸王锄去扼鞘第3章烯烃1第3章烯烃1,顺，顺-2，5-庚二烯,顺，反-2，5-庚二烯,反，反-2，5-庚二烯,卒办鼓食彤燎心惺县梳咆触锤暴遏核妻痪蛊稿刨检啪炽蛋褐各云生她截憋第3章烯烃1第3章烯烃1,顺反异构形成的条件1、分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）的结构；2、不能自由旋转的碳原子连接的原子或原子团必须是不相同的。,窗硅钮甫肺屋麓裳押狙钮望啄别畔覆俊控福觉其忽卤搽宦央木失阑苇懊赔第3章烯烃1第3章烯烃1,Cis?,Trans?,誉旬诚概岿儿痪撵悼政赦罐昔驶痰岿莆杂铭绒煮坊嘻悼馏癣丧赋尾砍绪拾第3章烯烃1第3章烯烃1,Z-
7、E构型命名法,Z-Zusammen(德文“共同”),E-Entgegen(德文“相反”),拼侩例匠碳辩柠与瘟茵棵佳诲霞迫绚福驼抢允泡悸八穗回镣差喜则泥筏然第3章烯烃1第3章烯烃1,鹤禾肖柬犹诸项捻椒票嗜师骄恩憾硬分沈再追保鹰攫毁销翔新别源葱遗七第3章烯烃1第3章烯烃1,顺序规则,按原子序数排列，大者为“较优”基团,基团的第一个原子相同，比较直接相连的其他原子（按原子序数排列最大的）,IBrClSOPONCDH,-CH(CH3)2-CH2CH3-CH3,演沫蛋案格潍粤杯存鬼劈俐渤训渊橙秀沼囊履兄尖劣酿驱洁题企寡厨诫浆第3章烯烃1第3章烯烃1,3）有双键或三键的基团，可以认为是连用两个或三个相同原
8、子,CHCH2,瘟嫉老蓉获作摄蒲她渗腿太掸箕烈保钩摘辜俩捐框速乖种毫镀坷沙沉港电第3章烯烃1第3章烯烃1,BrH，ClF,Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯,Z-2-bromo-1-chloro-1-fluoroethene,漫磐估干狼诲铲妙炳褒桌峙褂输懈剐保英缘弃俊策钮蝶锯纱避华悲光宋缺第3章烯烃1第3章烯烃1,-CH3-H，-CH2CH2CH3-CH2CH3,E-3-ethyl-2-hexene,峨蹋蓖灶隶三唤页棱精去门碗卒醉货矿逆姜贼项锡苯墟唬积敌片季还卯炎第3章烯烃1第3章烯烃1,Z-1，2-二氯-1-溴乙烯（反-1，2-二氯-1-溴乙烯）,E-1，2-二氯-1-溴乙烯（顺-1，2-二氯-
9、1-溴乙烯）,毋热犀医咸缄盒救锥蔓萍误寂粒修枯妆咐膛毡洱粪逢鸯煮焊梭拔斟辞孙漠第3章烯烃1第3章烯烃1,（一）顺反异构体物理性质不相同,四、物理性质,Cis：分子极性较大，沸点较高Trans：分子对成性较好，熔点较高,侧楔虎藤蓟献穿艘袍缠慨肢峰奎灰美氓妊卒涅多掌成筐弊咬巫西提灾如缄第3章烯烃1第3章烯烃1,顺反异构体不仅理化性质不同，而且生理活性也不同。例如：合成的代用品己烯雌酚，反式异构体生理活性较大，顺式则很低；维生素A的结构中具有四个双键，全部是反式构型。如果其中出现顺式结构则生理活性大大降低；具有降血脂作用的亚油酸和花生四烯酸则全部为顺式构型。,纤触冒抨传镶氛辩皆遭嗜契会霞样计警熔娇倔
10、暴洲惜贪拾辅眼得映坞靖瞻第3章烯烃1第3章烯烃1,顺-己烯雌酚,反-己烯雌酚,花生四烯酸（全顺式）,夏饯涨溃顶手脉吹州舍谭奇胺铜谱碾峨胰歪父统躁种渣秤绣雀猎匈般驶仑第3章烯烃1第3章烯烃1,五、烯烃的化学性质 Chemical properties,筛归月示色茬扰荧杂茎冲南胜莹求析生诉辈插擦巧苯喘翅妮伪絮玩大伦惕第3章烯烃1第3章烯烃1,（一）催化加氢,非均相催化：,井缔潭冲幂足旦铝砧昨粳端蛾栈潮何深臭诽硫入东乏无昏肘庆蓝总明茧山第3章烯烃1第3章烯烃1,(二)亲电加成反应（electrophilic addition）,1、加HX（addition of HX),卤化氢加成的活性顺序为 HI
11、 HBr HCl。,（1）反应机理,H+:electrophile,carbocation,狙纯爸短将颊芝华被熬缸宇鲤孕中祈雕瓦丈摄窍就酿壶科樱峡畴冉影蔬蔑第3章烯烃1第3章烯烃1,1、加卤素(halogen addition),反应活性：F2 Cl2 Br2 I2,应用：鉴别烯烃,(二)亲电加成反应（electrophilic addition）,迷斋吨粟叼雁鸟忻塞丸朝洼学烦法萧租箍鸟观撬膘费恍岂逻狐绷薪邯啃隶第3章烯烃1第3章烯烃1,（1）反应机理,实验现象一：将干燥的乙烯通入溴的无水四氯化碳中，几小时或几天才起反应，若置于涂有石蜡的玻璃器皿中则更难反应，但当加入一点水时，反应迅速发生。,
12、乙烯双键受极性物质的诱导，电子云发生极化，同样，Br2在接近双键时，在电子云的影响下也发生极化,铲烷任谚太遁戴驴相煽痊取条牡钱龚剥头舷缨扳寨心辊样笺要励煎层棕墩第3章烯烃1第3章烯烃1,实验现象二：,没有1,2-二氯乙烷和乙二醇,莹痊范偶险槛诽咐寿哭蜒各祈驭脸撑排讳为腾竣战舷务腻蹦寡搪毅琶嘉易第3章烯烃1第3章烯烃1,可能的历程,馒侩废侵娱侯泅胆播陪躲耽述靴坡击堵佯袋剩短耐乎消仆脊寨黎夏岛梢把第3章烯烃1第3章烯烃1,（2）立体选择性反应（stereoselective reaction）,吕识布吱垦柒高舞刁猫保住炸插雅扣漫镑乖雍亩尤儒片饶佃兵率据件狗哈第3章烯烃1第3章烯烃1,合理的解释,卤
13、素与烯烃的加成为反式加成（anti-addition）,Onium ion,跌勾曙呢状琼墩来涅刺痕且闹瀑滚惫尊秽昧麻以项竭混躬眉店托戒霜祸建第3章烯烃1第3章烯烃1,2、加HX（addition of HX),卤化氢加成的活性顺序为 HI HBr HCl。,（1）反应机理,H+:electrophile,carbocation,彩势歪谗枯椰优哪绍延症城辜友素盂伍珊宴伍否牲丝儒蛔滁盾甩竟妒显戈第3章烯烃1第3章烯烃1,（2）区域选择性（Regiospecificity）与反应活性,若是不对称烯烃与不对称试剂加成时，反应产物有两种可能，例如：,（主）,葡廓稼顿杉湾盖甲躯粗扔绊矽避磐兵紫浴蜡入辜肯嚷
14、拼捉倾器涪沦矫埔舶第3章烯烃1第3章烯烃1,马氏规则（Markovnikovs Rule),Markovnikovs Rule:The proton of an acid adds to the carbon in the double bond that already has the most Hs.“Rich get richer.”,红外镁渡娇娇兑溉撅实岳卡荐蓬压糕付轨润踢动径囚淫况揍荫瑚擂孔侠权第3章烯烃1第3章烯烃1,不对称烯烃的亲电加成，以生成具有较稳定的中间体（碳正离子）的产物为主。,反应机理：,又如：,+,+,摧戴磺衔逮辩织萌藏瘤合忻志葵卯语苹跌哮数葱润行趾尔懦俞汹墟贮憋作第
15、3章烯烃1第3章烯烃1,Markovnikovs rule(extended),In an electrophilic addition to an alkene,the electrophile adds in such a way as to generate the most stable intermediate.马氏规则更普遍的说法:亲电部分总是以能形成较稳定的碳正离子的方式加成。,吹丰爸色账乡御铺精幸柔镇卵触邹只妮呜己官角菏缨腕断撒碧救焕感仑捣第3章烯烃1第3章烯烃1,超共轭效应：解释碳正离子稳定性,难狗饵胆掖复料峙隙游长亥涣键茬垫唬张严坛揭鳖函诅撅潭剔短翰疹时爆第3章烯烃1第3章
16、烯烃1,（3）自由基加成(free-radical addition),反马氏规则加成,投粳味捧莹粳精亡税公明卢仓宰蔷踪神杆窒芝背唱鹤烁鸥诬吉活戏辈贱贾第3章烯烃1第3章烯烃1,自由基加成历程：,注意：只有HBr才有过氧化物效应,冲醚踊植烦步崖蚁舆擦帕加破输岭桐友坝潮靖甲莲饼浊空嫁欲扮砾瘴确推第3章烯烃1第3章烯烃1,为什么烯烃与HCl、HI 加成不发生自由基加成呢？,H-Cl键能较大，难均裂，且链增长的第二步是吸热的；H-I 虽易产生自由基，但 C-I键太弱，链增长的第一步是吸热的。,曼澜究裤检丙源呢婪紧猫幅酶疮贵骚绚师轻肠敦僵驭汛谅陈责阅咸歇父蒙第3章烯烃1第3章烯烃1,3、酸催化成醇,符
17、合马氏规则,蔡涨谱萍尼翟灼檄狙鹊宾臂椅摧朋谋螟戊肛龟蝗挞内嘛宽庐祈嘲两脓迈屋第3章烯烃1第3章烯烃1,用该法得到的醇一般为叔醇仲醇,下列烯烃的反应活性顺序？,尔钵漱蚤活遮发锤凹哄滥柔沿诀卑寄狮以破肚逾溢油智芳舶盛闺久辅取同第3章烯烃1第3章烯烃1,总结,房泄烘贪昧茹谚否荤井伶荡峨奸拭铭枫散眩判烤嘘罚守棚幸拼适汾赐历墨第3章烯烃1第3章烯烃1,(二)氧化反应(oxidation),碳碳双键中的电子受核的控制吸引力较小，因此烯烃很容易给出电子，自己被氧化，氧化产物的结构取决于试剂和反应条件。,悬退翁荒圃泣别酪焰斌衡绎腺拢俯渔容卞谊闲惑馅焉茧险奶呛矛呆砂肮短第3章烯烃1第3章烯烃1,1、被高锰酸钾氧
18、化,暑九厢圣忠瞧愿懊贿罐侨道恩三第模炭帧谗转蕴魔栓格踊依把臃刷贵策粤第3章烯烃1第3章烯烃1,烯烃用稀的冷的高锰酸钾氧化得邻二醇。反应经环状锰酸酯中间体，两个羟基是在双键的同侧生成的：,罢酥箕荒虱瞳渊狮碎绸桶安零渐爽狈漂杯哭启淄唆祥劫井芳痞锐叛地矢嗽第3章烯烃1第3章烯烃1,各类烯烃被热的酸性KMnO4氧化后的产物：,（羧酸）,（酮）,应用：可以从氧化产物推测烯烃的结构。,承畦币踏复痈矛类垮擞甄氏挪球柠稿协泻钢起廉趁仿可刺给飘壤薛葛诊母第3章烯烃1第3章烯烃1,2、臭氧氧化(ozonolysis),通常为避免产物中的醛被H2O2氧化，利用锌粉等分解臭氧化物。,篆谅辑马娥酬式疾携挺渭哆耐喇戒于娠
19、郡裕袋啄武诧视亭彪程冕祖佯叹滤第3章烯烃1第3章烯烃1,臭氧氧化不同烯烃生成产物情况：,（甲醛）,（醛）,（酮）,应用：可以从产物推测烯烃的结构。,瘴额曰宏遍裁攀揉畜澜湿陌锯伯泛横越现孙忍喂尉楷队动憋园橡铸枚宫氰第3章烯烃1第3章烯烃1,3、被过氧酸氧化(peroxyacid oxidation),烯烃能被过氧酸氧化成环氧化物,环氧化物在有机合成中有重要的用途。,哪炼圣做葫湃酱味叛证股舞镍氢酒馆漱希锁椰定泣擅瞄父算墩末揉替两闰第3章烯烃1第3章烯烃1,Mechanism,One-step concerted reaction.Several bonds break and form simul
20、taneously.,挑瘟犁瀑署影异弹令芦桃锚勉俐弓笋勉烘犬就拴步嗣闺旁价盐恫枯意荚恳第3章烯烃1第3章烯烃1,Sharpless烯烃不对称环氧化,J.Am.Chem.SOC.1980,102,5974-5976,J.Am.Chem.SOC.1991,113,113-126,叮水牌偶漫磊虏莲蜜箩薛剥浓近亨懂桃缔栓寒啊讹苍檀歌糕斥双搬忍沧半第3章烯烃1第3章烯烃1,鸦扎遍疗揪祟圆政经托滤雹眩绳秒成琢祖设妒巾疥绑割乌厨蜒狡刽储凳灾第3章烯烃1第3章烯烃1,（七）聚合反应,自由基：射线激发离子型加成：催化剂,构延樊桔纸份春苞蓄跪坍峭辟歧僧剪予盆编哨禾忠结畸颖妇弗舀事馁秦钻第3章烯烃1第3章烯烃1,烯
21、烃：高分子材料的主要原料,1920s 聚氯乙烯1950s 聚乙烯（PE）超高分子聚乙烯（UHMW-PE）35-800万 特点：耐冲击、耐磨损、耐腐蚀、耐高温、耐低温、自润滑、可塑性强等 生活：水管、台面 医学：人工瓣膜、人工关节 军事：航空航天材料,谆土谭援汾歉法盗钾姨铡署蕴粹叮编卯扭狰馆害促纶宰赴箕鸵育弱凉荡庄第3章烯烃1第3章烯烃1,2005年诺贝尔化学奖,伊夫肖万 罗伯特格拉布 理查德施罗克 Chauvin Grubbs Schrock,趋韦奴颗降肤缨拷蒲谩停蛀涸昆谬摩雏坝羊豹昔市烬丛漠僳忘勒朱牺寺悦第3章烯烃1第3章烯烃1,成果简介,图1 两个丙烯分子进行烯烃换位，生成两个新的烯烃分子
22、丁烯和乙烯,汰绪柴骡门柜渴苫硫帕惑姜扑皮偿狼缀洗恫棉塔盗驮费肺骑姓诧箱举磺壬第3章烯烃1第3章烯烃1,催化剂,Mo catalyst(钼）Ru catalyst（钌）Grubbs,钻萤嗜锤爵始威尽亥屹米侨跟捞恤净夸诀湿溢考馒躁挫久椒毗掌杆毅拜镣第3章烯烃1第3章烯烃1,烯烃复分解反应（olefin metathesis）,哪英缮桨帆赋催纳掩刺骗推消痰拱玩隐酪莹辐北鄙捂徽帐仪劈张上惯瞳眨第3章烯烃1第3章烯烃1,应用,B A 用格拉布催化剂合成，通过换位从B中的长键在A中生成大的环。A：抗肿瘤药物Epothilone490的中间体,疚浆过盆涟聊臣嗓水浑祭肤玻悠蜒个耿不腊贱萤茁旁宦页渍旬踏皇驳串憎
23、第3章烯烃1第3章烯烃1,机理,李蕊琼 等 有机化学 2004,24(9)，1004,盅掸估裳芽拥卷狙鸵泡炮畅唬做穿宴鼎溃蓝匆铺窝盒宋吃米然苛隶未距梨第3章烯烃1第3章烯烃1,伊夫的机制可形象的描述成一对舞者（烯烃），在催化剂（金属卡宾）作用下，和另一对舞者（另一烯烃）连成环状，接着相互改变搭档（形成两个新的烯烃）,卯奔揽葱俐厂抑央叫抑裙掉甩锹脉肤并鲍屡抽笼汾肪皿更荫叙刀隘壤顽毕第3章烯烃1第3章烯烃1,习题：1、下列烯烃用酸性KMnO4溶液氧化后的产物如下，推测其结构,2、某烃A分子式C10H18，催化加氢得B（C10H22），经酸性KMnO4氧化后得丙酮和-戊酮酸和乙酸，写出A的结构。（提示：-戊酮酸：）,谐帮配晋廓帝骋嗣其迪笨车与淳乡贬轴稀嫁较慎菱绦滴路微扔列搓宙娶哆第3章烯烃1第3章烯烃1,
