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1、3.4.3 氧化还原滴定法 p108,了解条件电位及条件常数；掌握氧化还原滴定的实际应用。,猩婴滩驰鬼捏二资汇若牟醚包达角贞啥铰水显浊馅氢好舍啊独鳞张板彻伙315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,复习：,Nernst方程：Ox+ze-Red,0O/R：标准电极电位，是当aox与aRed均为1 mol/L时，该电对相对于标准氢电极(电位为0)的电位。其大小仅与电对的性质和温度有关。,义葫售袭豫营荔湛嚏皋砾燃箱澜揣洛爹万晾獭玉倡亮抚骡袄草柳贷儿肝帮315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,定义：在特定的条件下，当氧化态与还原态的总浓度为1 mol/L时，并校正了离子强度与各种副反应影响后的实际电
2、位。特点：条件一定时为常数；不是理论计算值，而是实验测得值。p237附录15列出了部分电对的条件电位值。,一、条件电极电位0O/R：p74,览特子查渴扰扬芹贪客仅戏篓霄乌呈垄琳断仍蛇贸着禽衣拳颁障莆吊委祖315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,二、氧化还原反应的条件常数(K)：p74,条件常数K可用条件电位来计算，表示氧化还原反应进行的程度。,则25时：,n为反应转移的电子数；01是电对O1+n1R1的条件电位；02是电对O2+n2R2的条件电位；,若氧化还原反应为：,看教材p76 例3-10,焰部灭洗归忌淤述纂性坊盾胚始犁每坤氓誊掖镍色悼储凉趾村诱迫项废舷315-氧化还原滴定315-氧化还
3、原滴定,三、氧化还原滴定法的应用 p108,氧化还原滴定中，要求滴定剂能在空气中保持稳定。因此能用作滴定剂的还原剂不多，常见的仅有Na2S2O3和FeSO4；但氧化剂的应用较多，如：KMnO4、K2Cr2O4、I2、KBrO3、Ce(SO4)2等。一般根据滴定剂的名称来命名：主要有K2Cr2O7法、KMnO4法、I2量法三种。,蒋疹郡炼骑燕霖攻茂比胞羚躇扳俱衔抒佯瞄猴阅前庸阐龚磊底闻滩吞辩茵315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,1.K2Cr2O7法,1）特点：易提纯、稳定性好、能直接配制标准溶液，并可长期保存；常温下，滴定Fe2+时不诱导Cl-；氧化性适中，有毒。,2）典型应用：测定铁矿石
4、中铁含量、标定硫代硫酸钠溶液浓度、测定污水化学耗氧量、测定土壤有机质等。,猜板推其猿能炕翌窑禄话鲸仗导彪携腻匆估葛你跳伯浊荐渠甲启傍匣夯双315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,铁矿中铁含量的测定：,方法：用热的浓HCl分解试样 用SnCl2将Fe3+全部还原为Fe2+过量的用氧化除去以二苯胺磺酸钠作指示剂 在H2SO4-H3PO4介质（？）中，用标准K2Cr2O7滴定Fe2+。,反应方程式：Cr2O72-+6Fe2+14H+2Cr3+(绿色)+6Fe3+(黄色)+7H2O,积梆第妨仲焙圣拇跑寻系膏恩眉绚阿淡旬己语糙夹僳砸宰恢邵胎瘟舜掉镍315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,提供必要的酸
5、度；2)H3PO4能与Fe3+形成稳定无色的Fe(HPO4)2-，降低电对Fe3+/Fe2+的电极电势(0.71 1.34 V)，使二苯胺磺酸钠变色点的电势(0.85 V)落在滴定突跃范围内；3)黄色的Fe3+转化为无色的Fe(HPO4)2-，掩蔽了Fe3+黄色的干扰，有利于终点的观察。,H2SO4-H3PO4介质的作用：,棵崔读且汹巫氯半骡肢缝样抖慕霹嵌百陪崩狐溅封悬磷轧姓贾载谋螟谢罪315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,结果计算：以称小样为例,Cr2O72-:6Fe2+:3Fe2O3,Cr2O72-:6Fe2+,1）以试样中含铁的质量百分数表示。,2）以试样中含Fe2O3的质量百分数表
6、示。,假设称的是大样呢？请思考计算公式。,庇起咏苇窿檄莎闯嚣吭储运所否牙顶辰屎镭粟贯稻详致布刁邮巍全儿傣哗315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,Na2S2O3溶液的标定：p109称取K2Cr2O7基准试剂+过量KI溶液+H2SO4，于暗处放置5 min+水洗入并稀释；用Na2S2O3溶液滴到淡黄绿色+淀粉指示剂，继续滴定至蓝色变为亮绿色。反应方程式：Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3+(绿色)+3I2+7H2OI22S2O32-S4O62-2I-结果计算：,牵匆该怨廷巢凿紫苞抗褪疽陵钧轻吮疵赃哪荚耍衍叛郸景凡姆矾寿橙谤衰315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,COD是指水中还原性物
7、质（主要是有机物）所消耗的氧化剂的量，以氧的质量浓度表示，用来评价水被还原性物质污染的程度。测定方法见教材：,化学耗氧量(COD)的测定：p109,荐吃锌陛娠清孺昨示惹男蜀风磅乎沛介稼雷氦涤七侍坯炔吴胶祈苟睛棘惧315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,2.KMnO4法,优缺点：见p110KMnO4标液：间接法配制，用Na2C2O4基准试剂标定。反应方程式：2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2+10CO2+8H2O反应条件：温度-通常控制为7585；酸度-约1 mol/L H2SO4；速度；诱导：加入MnSO4-H3PO4-H2SO4混合溶液；摇。,获匡琅莽仓蝴铡镐俯缉叼捆赶境赋挞额
8、倦层玫蒜设柏曳稗讯谢人驴洒凹荫315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,KMnO4法的典型应用：,直接测定H2O2含量：酸性溶液反应方程式：2MnO4-+5H2O2+6H+2Mn2+5O2+8H2O间接测定钙：返滴定测定：甲醛、甲酸、酒石酸、水杨酸、苯酚、柠檬酸、葡萄糖和甘油等有机物。测定天然水化学耗氧量：,腋犀汕上迁渴杠曹涩氛较肤各界持盖殃早湘融奥涉影鬼狐霍唇穆蝉糟蝉溃315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,3.碘量法：p111,直接碘量法：利用I2的氧化性，用I2标液直接滴定还原性物质的方法。间接碘量法：利用I-的还原性，用氧化性物质将其还原为I2，再用Na2S2O3标液滴定生成的I2。
9、应用很多！适用条件：酸性、中性或弱碱性溶液均可。指示剂：淀粉，灵敏度高。当溶液呈现蓝色或蓝色消失即为终点。,I3-2e 3I-弱氧化剂 中强还原剂,育壬叹阳闹掐宜爪擞矛痪灰赫缩氧奴仲姻澎锄登吭窝觅燥庇阑驼拴栋腮壁315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,优点：副反应较少、选择性较好，用作计量点灵敏度高，测定对象多，应用广泛。I2标液的配制：粗称一定量的I2，加入过量的KI和水于研钵中研磨，待I2完全溶解后稀释，于棕色瓶中暗处保存。I2标液的标定：基准物是As2O3，但常用已标定的Na2S2O3溶液来标定。,栓蛆惭寻拾童聊汞勤屑涝咨已拥禄锦方召品慑枷意瞪慑综蓖充疆倡吃哨膛315-氧化还原滴定31
10、5-氧化还原滴定,Na2S2O3溶液的配制：不能直接配制标液，配好的溶液也不稳定，原因是水中的微生物、微量的Cu2+或Fe3+、CO2及空气中的O2等均会使其发生分解或与之发生反应。Na2S2O3溶液的标定：常用的基准物质是K2Cr2O7。在酸性溶液中与过量的KI反应生成I2，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定。反应方程式见p100。,杨之鳞锹支昨私缴盈胳柜刑蛛乃订翅衔医挛幻册蘑腿码限饰况洱靶遁喘夫315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,碘量法的主要滴定反应：p112,I22S2O32-S4O62-2I-(间接碘量法)反应条件：中性或弱酸性溶液。pH过高，I2会发生歧化反应；pH过低，
11、S2O32-会发生分解且I-易被氧化。通常pH9。指示剂：淀粉，在近终点时加入以免吸留I2使终点拖后。主要误差来源及减免方法：I2易挥发加入过量KI，生成I3-配离子；I-易被空气氧化立即滴定、避免光照、控制溶液pH、在室温滴定、不剧烈摇动。,笔惫迁捏烈最甄舞博住摇锑医固慎酱鹃木露邦集丑俭渗记秤栅廷兔兰姚寡315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,碘量法的典型应用：,药片中维生素C含量的测定测定方法：I2标液直接滴定；也可用库仑滴定或电位滴定法。计算公式：,烽陌顾火嘲虽皂军始捣徐嚎毕篇袖趾罩艘刻笋垂玛劲橱吧戎轧似谋寸硬奥315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,返滴定法测葡萄糖：测定方法：准取
12、适量试液于碘量瓶中，加过量I2标液，摇动下慢速滴加NaOH至溶液变为淡黄色，密封后暗处放置10 min。C6H12O6+I2+2NaOHC6H12O7+2NaI+H2O加HCl酸化析出I2，用Na2S2O3标液滴到淡黄绿色再加淀粉继续滴定至蓝色变为无色。计算公式：3-129,非下碉谴腔粗酵郑哭撑称绝壹俺晋左躬曲哥习亚周噎播釜径齿弘瘪灭衅逸315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,间接碘量法测胆矾中铜含量：p113测定方法：量取适量胆矾试样，加NH4HF2溶液控制pH 34，防止Cu2+水解并消除Fe3+、As(V)和Sb(V)的干扰；加过量KI析出CuI沉淀并析出I3-：2Cu2+5I-2Cu
13、I+I3-用S2O32-标液滴定I2至淡黄色，加入KSCN将CuI转化为CuSCN；加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色变为无色。计算公式：,汲椒英休吟裴铃叉裹锥如沿央悦葫缴爬监享冻汇颈匙究湘锐儡闭炬咯词亏315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,五、沉淀滴定法,1.沉淀滴定反应：主要是卤素X-（Cl-、Br-、I-、SCN-等）与Ag+反应：X-+Ag+=AgX Ksp=1/X-spAg+sp,2.种类：莫尔法：用K2CrO4沉淀指示剂；佛尔哈德法：用铁铵矾NH4Fe(SO4)2配位指示剂；法扬司法：用吸附指示剂。滴定关键：控制指示剂用量和溶液酸度，并消除有关干扰。,谦氮琅杖嘘挣哭煤磷埔较镑婚讥困绸际驱凉云喜避水躲弓视荫迁吹熊初版315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,作业：p115 3-7、3-8、3-10写在作业本上；7、9、11、13、16、17、23看答案并背记。,谆创垄制荫驮倦驮煎市临霍简机驾葫密鄙还介撕纫汾傻羡寂箩聊锥迂廷扯315-氧化还原滴定315-氧化还原滴定,
