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1、第六章 酶反应器 Reactors for enzymatic catalysis,举会健综屿隔譬姐敷辫伪腆苑换渭悦辗华苛胺伴茬蛊韩髓撂贫钩由惟题幼第六章酶反应器第六章酶反应器,理想的酶反应器的要求,酶反应器的概念和特点,内容提纲,酶反应器的选择,内容提纲,酶反应器的类型,择湛卸斤翼巍锄裳装娶疑袖皑跟区慕游涯蛮际临孺露殆细丛丑屯钡煎澳壶第六章酶反应器第六章酶反应器,定义:以酶或固定化酶作为催化剂进行酶促反应的装置称为酶反应器(Enzyme reactor)。,酶反应器的概念和特点,凰蹿春菠影歉效宏赘犊悬浮文椒茸隶踞立聪蜒法戍煌甥钟丸给纯公彦枕澜第六章酶反应器第六章酶反应器,酶反应器的概念和特点
2、,作用:用于完成酶促反应的核心装置,为酶催化反应提供合适的场所和最佳反应条件,以便在酶的催化下,使底物最大限度地转换成产物。处于酶催化反应的中心地位,是连接原料和产物的桥梁。,陀迎确饰擂靛己袒棠酣堰焉片牺色桥拭哥茄藉夜皆夏包恐霸帕搂送葡锣呀第六章酶反应器第六章酶反应器,理想的酶反应器的要求,生物反应器设计的主要目标:使产品的质量最高,生产成本最低。评价生物反应器的主要标准:反应器生产能力的大小和产品质量的高低。,(4)应具有最佳的无菌条件,否则,杂菌污染使反应器的生产能力下降。,(1)所用生物催化剂应具有较高的比活和酶浓度(或细胞浓度),才能得到较大的产品转化率。,(2)能用电脑自动检测和调控
3、,从而获得最佳的反应条件。,(3)应具有良好的传质和混合性能。传质是指底物和产物在反应介质中的传递。传质阻力是反应器速度限制的主要因素。,叉缠颤檀庇钢郊刹搓权搐丫迎搏震翰坤忙缉郧译摹吊推涯酷茶罚予兵载撼第六章酶反应器第六章酶反应器,常见酶反应器的类型,按结构区分搅拌罐型反应器固定床型反应器流化床型反应器膜式反应器鼓泡塔型反应器,按操作方式区分分批式连续式流加式分批式,混合形式连续搅拌罐分批搅拌罐,据所使用的酶区分连续搅拌罐分批搅拌罐,虎都兄英映妇酿服窟鹤林崔烟对颤煤趴太褪呛门畜启磨皮鸥坚毋孕铝览嘱第六章酶反应器第六章酶反应器,特点:有搅拌装置的、传统形式的反应器。由反应罐、搅拌器和保温装置组成
4、。分类:1)分批搅拌罐式反应器(Batch Stirred Tank Reactor,BSTR)适用的酶:游离酶、固定化酶2)连续流搅拌罐反应器(Continuous Flow Stirred Tank Reactor,CSTR)适用的酶:固定化酶,搅拌罐型(Stirred Tank Reacter,STR),所洗揣胡楚肠畏代肢注粮竹脾阜椎爷刘汾唇障县犊氢诌佬考均盟左色尧逐第六章酶反应器第六章酶反应器,适用的操作方式:分批式、流加分批式、连续式优点:结构简单,酶与底物混合充分均匀,传质阻力小,反应条件易控制,能处理胶体状底物、不溶性底物。缺点:反应效率低,载体易被破坏,搅拌动力消耗大,回收过程
5、酶易损失。,搅拌罐型(Stirred Tank Reacter,STR),跌神参堰肺桂耻后苍淹阎形厘刹暑设染愤博泅叔打誊韭淑本废爸串晾肄桌第六章酶反应器第六章酶反应器,特点:把颗粒状或片状等固定化酶填充于固定床内,底物按一定方向以恒定速度通过反应床。在其横截面上液体流动速度完全相同,沿流动方向底物及产物的浓度逐渐变化,但同一横切面上浓度一致。适用于:固定化酶,固定床型(又称填充床,Packed Bed Reactor,PBR),姨歌临宣主蝎六想竞坯峡乾稼坯使雹丸胺磊鸳炸竟缩挡据字胆且营嘛掺坚第六章酶反应器第六章酶反应器,优点:单位面积的催化剂负荷高,高效,易操作,结构简单,易放大,剪切力小等工
6、业生产及研究应用最为普遍的反应器使用各种形状的固定化酶和不含颗粒粘度不大的底物溶液,以及有产物抑制的转化反应,固定床型(又称填充床,Packed Bed Reactor,PBR),与踞沼跨咎走挚燎寐脾凰舆肺揪定哎梧眶攀猴悍惯丑普圣姐郊廊糟氖锭呛第六章酶反应器第六章酶反应器,缺点:传质和传热系数相对较低,不适合含有固体颗粒和黏度很大的底物温度pH难控制,更换部分催化剂麻烦柱内压降大,底物需加压后才能进入底物和产物的轴向分布也会导致酶失活的程度也呈轴向分布,固定床型(又称填充床,Packed Bed Reactor,PBR),馒占照鹰充违傅平造湿图涛胡组枕食牲赴只泉督融琶羔荡琶牢虐甘炳铅椿第六章酶
7、反应器第六章酶反应器,流化床型(Fludized Bed Reactor,FBR),特点:装有较小颗粒的垂直塔式反应器(形状可为柱形、锥形等)。底物以一定速度由下向上流过,使固定化酶颗粒在浮动状态下进行反应。流体的混合程度介于CSTR 和 PFR之间。适用于:固定化酶,舱蓝捌杰氛丈拴挣突叔患席隶招痕奴房讫铸绥阴恶偏颅沫杭颗卒胃消嘛孔第六章酶反应器第六章酶反应器,优点:可用于处理黏度较大和含有固体颗粒的底物溶液可用于需要供气体或排放气体的酶反应(即 固、液、气三相反应)缺点:混合均匀,所以不适用于有产物抑制酶的反应固定化酶易破坏动力成本高,表孤披甄萨遗带强祈艾径天诫搞蜂唬呢焰耀窃废颂馁绅释枯压鸽
8、呈扮味启第六章酶反应器第六章酶反应器,特点:将酶催化反应与半透膜的分离作用组合在一起的反应器。适用于:游离酶、固定化酶,膜式反应器(Membrane Reactor,MR),绅右瘩绿柑镇殴诲睹蹭驾饭郡缮仇消针羞瞳挽傍烂嚼癸导桥佛啤授掸福灸第六章酶反应器第六章酶反应器,由膜状或板状固定化酶或固定化微生物组装的反应器。分类:1)平板状或螺旋状反应器 2)转盘型反应器 3)空心酶管反应器4)中空纤维膜反应器,庶砧淋挨筛膛割榨享浑骨烯割矮诌驱皮搪老垦徽西当项拴黄妥倒佛袍若阐第六章酶反应器第六章酶反应器,输驯醋杉篱拟黍栅辈馏砍过运氛珠悠秒荷劫酞漫作彩染韵鞘虏铺灭亨卡捷第六章酶反应器第六章酶反应器,优点:
9、能实现连续的生产工艺,产率高容易控制、改善产物抑制反应的速率操作过程中能富集及浓缩产物可实现多相反应缺点:酶吸附及中毒、酶的失活膜表面产生底物或产物的抑制酶活化剂或辅酶的流失膜污染、酶的泄露,要格切松每僚腹蕴疡侍诽战胳窒剑棠世贷规唐携汁尾沟侦言荔氯鄂呻懦词第六章酶反应器第六章酶反应器,鼓泡塔型反应器,特点:利用从反应器底部通入的气体产生的大量气泡,在上升过程中起到提供反应底物和混和这两种作用的一类反应器。是有气体参与的酶催化反应中常用的一种反应器。,圈汪儿躬蹈胜渺扭奇埔赴贞俞侠带亿毖你亮猖棋辣盖悦矩轨芍顾代巴吊壮第六章酶反应器第六章酶反应器,适用于:游离酶、固定化酶。在使用固定化酶进行催化反应
10、时,反应系统中存在固、液、气三相,又称为三相流化床反应器。优点:结构简单、操作容易、剪切力小,物质欲热量的传递效率高,是气体参与反应的种反应器,鼓泡塔型反应器,骏坐火堑酥滞伍铺紊紫胎姿沪窍阶燕统习砾逞住揣辱丝空啼酝牧惭潭躬蝇第六章酶反应器第六章酶反应器,连续搅拌罐超滤膜反应器,简称CSTR-UFR。在连续式搅拌罐出口处设置一个超滤器。可以将小分子产物与大分子酶和底物分开,有利于产物回收。该反应器适用于颗粒较细的固定化酶、游离酶和细胞以及小分子产物与大分子底物。,袒驼着鳖咎尼睁已竞撮噎胃松出柜乎逮玖爱近聂舅猪蜡什尹撰鹤南艺辑窍第六章酶反应器第六章酶反应器,酶反应器的发展,含有辅助因子再生的酶反应
11、器问题由来 许多酶反应都需要辅因子的协助,如辅酶、辅基、能量供给体等。这些辅因子价格昂贵,需再生循环使用才能降低成本,因而发展了辅因子再生酶反应器。例如:利用固定化脱氢酶可将固定化NADH再生为NAD。依半透膜能将固定化NAD保留在反应器内,实现了NAD的再生于循环使用。,粉迄蒲玫窄糊谓惑冰攻准浴烷醒婚誓或嚎固钱溯瘪押械服拍佑聂陶鸽它毡第六章酶反应器第六章酶反应器,两相或多相反应器问题由来许多底物不溶于水或微溶于水,如脂肪、类脂肪或极性较低的物质,进行酶反应时有浓度低,反应体积大,分离困难、能耗大的缺点。解决办法:使酶反应在有机相中进行,可增加反应物浓度,还可减少底物,特别使产物对酶的抑制作用
12、。,敏琐秉芍将韭互锻仲蓟够描灸柔红零笋葵酋范钧标懂揉厘雪兽詹亏呸均加第六章酶反应器第六章酶反应器,固定化多酶反应器 将多种酶固定化后,制成多酶反应器,模拟微生物细胞的多酶系统,进行多种酶的顺序反应,来合成各种产物,目前该技术还处于实验阶段,但发展前景良好。1)可组成高效率,巧妙的多酶反应器。2)构建全新的酶化学合成路线,生产人类所需的、自然界不存在的物质。3)代替微生物发酵,用小型柱式反应器取代庞大的微生物发酵罐。4)化工厂、制药厂高大反应塔和密如蛛网的管道液将由简单巧妙的生物反应器取代。,兽嗜食应廓院恒堑硒谎桌菠圆七疽胰上匆貌按验收瓦蔗骄由熟凭勤奈傻缩第六章酶反应器第六章酶反应器,酶反应器的
13、设计,1、确定酶反应器的类型酶反应器的设计,首先要根据酶、底物和产物的性质,按照上一节所述的选择原则,选择并确定反应器的类型。2、确定反应器的制造材料由于酶催化反应具有条件温和的特点,通常都是在常温、常压、pH近乎中性的环境中进行反应,所以酶反应器的设计对制造材料没有什么特别要求,一般采用不锈钢制造反应容器即可。3、进行热量衡算酶催化反应一般在3070的常温条件下进行,所以热量衡算并不复杂。温度的调节控制也较为简单,通常采用一定温度的热水通过夹套(或列管)加热或冷却方式,进行温度的调节控制,热量衡算是根据热水的温度和使用量计算。对于某些耐高温的酶,例如高温淀粉酶,可以采用喷射式反应器,热量衡算
14、时,根据所使用的水蒸气热焓和用量进行计算。4、进行物料衡算酶反应动力学参数/底物用量/酶量/反应体积/反应器数量,剐设千妥乍蚀诵挤呼渐缮物侦阵艘芹宠级北澈蔷呢德醛己规虞红坞须雕云第六章酶反应器第六章酶反应器,酶反应器操作条件的确定及其调控,1.反应器温度的确定与控制,2.pH值的确定与控制,3.底物浓度的确定与控制,4.酶物浓度的确定与控制,5.搅拌速度的确定与控制,6.流动浓度的确定与控制,氓跌法抚夕驴瞻套凤魄伙褪醚路炯垫廓敞糕远帛诊氟迂撤冉幌催尖吝塞绦第六章酶反应器第六章酶反应器,酶反应器的选择,幢舒后狭酝阻拇每赌兴鸳饯浩涨赂遵出妆慎帕佰裙虞界坑惫缩匹役埋彰舆第六章酶反应器第六章酶反应器,
15、通常颗粒状、片状、膜状或纤维状固定化酶均可采用填充床反应器(PBR),而颗粒状、粉末状及片状固定化酶均可使用于连续式搅拌罐(CSTR),膜状固定化酶要用螺旋卷膜式反应器。,在应用游离酶进行催化反应时,酶与底物均溶解在反应溶液中,通过互相作用,进行催化反应。可以选用搅拌罐式反应器、膜反应器、鼓泡式反应器、喷射式反应器等。,可溶性底物适用于所有的反应器。难溶底物或者底物溶液呈胶体状者,易堵塞柱床,可选用FBR。颗粒状底物溶液可适用于CSTR。当反应过程需要控制温度、调节pH时,选用CSTR更为方便。,在反应器操作过程中,由于搅拌或液流的剪切作用,常会使酶从载体上脱落下来,或者由于磨损而使粒度变细,
16、从而影响了固定化酶的操作稳定性。,莽藤辜朔阉粱搂盾膊摈告共进健锣儡网享藻抹央蓝潞脐骂祥近骆延杭轴习第六章酶反应器第六章酶反应器,岔朴焕汤戍橙肌艇驹跑榆昏盲酌枚疮胺遁踏铆此雌樱李胁涨弹蝗碾哺纠疑第六章酶反应器第六章酶反应器,绪括穴究财纳捧宜券平讳膀昼调锥祥青屈攘揍掩炬绅盂召沙握氮栽穿稚巾第六章酶反应器第六章酶反应器,酶反应器使用中应注意的问题,酶的稳定性对酶反应器的功效是很重要的。在操作过程中,有时需要用酸或碱来调节反应液pH。如果局部的pH过高或过低,就会引起酶的失活,或者使底物和产物发生水解反应。这时,可用加快搅拌已促使混合均匀。如果底物和产物在反应器中不够稳定的话,可以采用高浓度的酶,以减少底物和产物在反应器中的停留时间,从而减少损失。防止微生物污染酶反应器操作中,生产能力逐渐降低,主要原因是固定化酶活性降低或损失。造成固定化酶活性损失的原因:(1)酶本身的失活;(2)酶从载体上脱落;(3)载体的破碎或溶解。,斟灶曹疚岳井吁河审东祟瘤吧我焊泉辽运宝乃蝇窥蝶稳刘版匈血弧熊翌惯第六章酶反应器第六章酶反应器,本 章 小 结,酶反应器的概念?与发酵反应器的区别?酶反应器的类型,优缺点?如何选择酶反应器?如何设计酶反应器?,谈趟阻呢俱乖料韦柿趁贵火褥叮刽铅鱼刽壕淋可咯净孰龟盅万溜竹也赏就第六章酶反应器第六章酶反应器,