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1、石油产品碱值测定法(高氯酸电位滴定法),ASTM D2896-07a与SH/T0251-93方法解读,范围,ASTM D2896与SH/T0251相同点本标准用高氯酸冰乙酸滴定法测定石油产品的碱值测试步骤分A法和B法可作为碱性组分的有有机碱、无机碱、胺基化合物、弱酸盐（皂盐）,范围,ASTM D2896与SH/T0251不同点在D2896附录X2使用另一种溶剂系统，可避免使用氯苯，但精密度变差在D2896方法中可测定碱值大于300mgKOH/g,但 300mgKOH/g获得精密度,定义,碱值滴定1g溶解在指定溶剂中的样品到方法规定的最佳拐点所需要的高氯酸的量，用等当量的KOH的mg数表示,方法
2、概要,试样溶解于无水氯苯和冰乙酸混合物中，以高氯酸冰乙酸标准滴定溶液为滴定剂，以玻璃电极为指示电极，甘汞电极为参比电极进行电位滴定，用电位滴定曲线的电位突跃判断终点A法和B法在正滴定模式下没有拐点，改用乙酸钠滴定溶液返滴定,意义和用途,新的和用过的石油产品由于加入添加剂可能含有碱性组分，可用酸滴定的方法测定这些组分的相对含量。碱值是测定油品中碱性物质的量，与测试条件有关。有时在使用油的监控中用于测定润滑剂的降解，但是报废指标必须凭经验确定。,仪器,电位滴定仪电极搅拌器机械或电动的，可调速及带螺旋桨、耐 化学腐蚀材料的桨叶。使用电动搅拌器必须接地。滴定管10或20ml，0.05ml分度，校准至0
3、.02ml或具有相似精度的自动滴定管滴定烧杯,试剂与材料,水-ASTMD2896符合D1193第类水的要求 SH/T0251符合GB/T6682中三级水的要求冰乙酸分析纯乙酸酐分析纯氯苯分析纯高氯酸分析纯石油醚分析纯（用于SH/T0251方法）苯二甲酸氢钾基准试剂滴定溶剂一体积冰乙酸加到二体积氯苯中，混合 均匀,试剂与材料,0.1mol/l高氯酸冰乙酸溶液的配制 将8.5ml 70%-72%的高氯酸(10.2ml 60%-62%高氯酸)与500ml冰乙酸和30ml(35ml 60%-62%高氯酸)乙酸酐混合，用冰乙酸稀释到1L，静止24小时高氯酸钠电解液的配制,溶液的标定,A法：在120 的烘
4、箱中加热一定量的苯二甲酸氢钾2小时，冷却至室温，称取苯二甲酸氢钾，称准至0.1mg，放入烧杯中，用温热的40ml冰乙酸溶解，加入80ml氯苯，冷却后，用高氯酸冰乙酸溶液进行电位滴定，操作和终点判断同A法。同时做40ml冰乙酸和80ml氯苯混合溶剂的空白试验。,溶液的标定,B法：在120 的烘箱中加热一定量的苯二甲酸氢钾2小时，冷却至室温，称取苯二甲酸氢钾，称准至0.1mg，放入烧杯中，用温热的20ml冰乙酸溶解，加入40ml氯苯，冷却后，用高氯酸冰乙酸溶液进行电位滴定，操作和终点判断同B法。同时做20ml冰乙酸和40ml氯苯混合溶剂的空白试验。SH/T0251每周标定一次,计算公式,c(HCl
5、O4)=1000W/204.23(V-b)W称取苯二甲酸氢钾的质量，g V滴定时所用高氯酸冰乙酸溶液的体积，mL b空白试验所用高氯酸冰乙酸溶液的体积，m注：高氯酸冰乙酸标准滴定溶液应在使用前标定。因有机液体的体积膨胀系数 较大，高氯酸冰乙酸标准滴定溶液的使用温度，应在它的标定温度5 之内。高于5 使用，则滴定所用的体积乘以系数1-(t 0.001);低于5 使用，则滴定所用的体积乘以系数1-(t 0.001),试样准备,样品必须具有代表性必要时，可加热样品，有助于更好的混合取样前，应剧烈摇动，以确保试样均匀性,电极准备,电极测试将电极浸入经充分搅拌的100ml冰乙酸加0.2g苯二甲酸氢钾的混
6、合物中，记录仪器读数，用氯苯漂洗电极并浸入100ml冰乙酸加1.5ml高氯酸冰乙酸标准滴定溶液中，读数间的差值至少0.3V,电极准备,电极清洗 首先用滴定溶剂冲洗电极 其次用蒸馏水冲洗 再用滴定溶剂漂洗,电极准备,电极维护 如确定玻璃电极已受污染，可将其在冷的铬酸或其他强氧化性酸的清洗溶液中浸泡，时间不要超过5分钟 保持电极中的电解液液面在任何时候都要高于滴定烧杯中的液体液面 在几次滴定中不能将电极留在滴定溶剂中 要避免刮伤玻璃电极新的玻璃电极至少要在蒸馏水浸泡24小时以上方可使用，使电解液液面高于蒸馏水液面,试验步骤,A法 试样量 X=28/预估的碱值 试样量,g 称量精度,g 10-20
7、0.05 5-10 0.02 1-5 0.005 0.25-1.0 0.001 0.1-0.25 0.0005,试验步骤,称有试样的烧杯中加120ml滴定溶剂，搅拌溶解将已准备好的电极插入试样中，浸入位置尽可能低，搅拌速度要控制在没有溶液飞溅和产生气泡的情况下尽可能大手工滴定：滴定速度一般控制在0.1ml/min，滴定过程中可根据溶液的电位值变化大小改变滴定速度自动滴定：按仪器说明书调整仪器，最大滴定速度为1.0ml/min,试验步骤,滴定完毕移开烧杯，用滴定溶剂冲洗电极，接着用蒸馏水洗，再用滴定溶剂洗，试验结束后，电极不再使用时，应浸泡在蒸馏水中每一批试验都要做120ml滴定溶剂的空白试验,
8、试验步骤,B法 试样量 X=10/预估的碱值,试验步骤,质量控制检查（D2896方法）每天通过分析一个质量控制样品来确认所使用的仪器性能和操作步骤 当一个QC样品的测试结果超出实验室控制指标时，需要采取纠正措施，例如仪器再校正 如可能，QC样品应能代表所分析的样品类型，且平均值及QC样品的控制范围要在测试前确定注：QC样品的碱值会随储存而改变。,计算,BN，mgKOH/g=(E-F)NA56.1/S E=滴定曲线上拐点对应的滴定样品所用的高氯酸冰乙酸标准滴定溶液的体积，ML F=空白滴定所用高氯酸冰乙酸标准滴定溶 液的体积，ML NA=高氯酸冰乙酸标准滴定溶液的实际浓度 S=试样的质量，g,报
9、告,碱值（D2896-方法A或方法B）=结果,精密度,A法重复性和再现性 试样 重复性 再现性 平均值的百分数 平均值的百分数采用正滴定的试样 3 7B法重复性和再现性 试样 重复性 再现性 平均值的百分数 平均值的百分数采用正滴定的试样 5 7,SH/T0251附录,石油产品碱值测定法(指示剂法),D2896附录,测试范围 新油的碱值6-70 添加剂碱值5-300 使用过的油碱值5-27替换溶剂 二甲苯代替氯苯替换电极,电极性能的检查,缓冲溶液pH4、pH7、pH11用于检查电极使电极浸入蒸馏水或去离子水1分钟从蒸馏水中拿出，放入缓冲溶液pH4，用秒表计时，30秒后，记录电位值，再过30秒再记录电位值，差值代表了漂移在pH7、pH11缓冲溶液中重复上一步骤,判定,漂移漂移，不可接受,判定,pH4、pH760缓冲溶液60秒时的电位值差应大于162mv,
