木塑复合材性能.docx

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1、木塑复合材料的性能木纤维和植物纤维最初作为低成本、提高塑料刚性的改性填充材料,WPC可充分利用 资源,而且可回收利用,而材料能否回收利用已成为工业界选材的重要考虑因素,因而前景 看好。WPC与木材相比,它同向性、耐候性和尺寸稳定性好,产品不怕虫蛀、不生真菌、 不易吸水和变形,机械性能好,更耐用,具有坚硬、强韧、耐久、耐磨等优点。加上应用各 种添加剂,又赋予了木塑复合材料各种特殊性能;与塑料相比,它适用于各种木材加工方式, 表面易于装饰,可以印刷、油漆、喷涂、覆膜等处理,环保性能好,可生产各种颜色整体木 纹产品及单色产品。WPC具有使用寿命长、美观、可再生、成木低、防虫、防腐、抗滑、可喷涂、比纯

2、塑 料产品的硬度高。可与木材一样进行加工、粘接和固定等优点戴芳纳,赵伟,由婷,陈国 柱,孙思修.无机阻燃剂的应用进展.精细与专用化学品,2007,15(2):5 一 1其主要特点可归 结如下:(1)耐用、寿命长,有类似木质外观,比塑料硬度高;(2)具有优良的物性,比木 材尺寸稳定性好,不会产生裂缝、翘曲、无木材节疤、斜纹,加入着色剂、覆膜或复合表层 可制成色彩绚丽的各种制品;(3)具有热塑性塑料的加工性,容易成型,用一般塑料加工设 备或稍加改造后便可进行成型加工,加工设备新投入资金少,便于推广应用;(4)有类似木 材的二次加工性,可切割、粘接,用钉子或螺栓连接固定,可涂漆,产品规格形状可根据用

3、 户要求调整,灵活性大;(5)不怕虫蛀、耐老化、耐腐蚀、吸水性小,不会吸湿变形;(6) 能重复使用和回收再利用,环境友好;(7)维修费用低。缺点是韧性低于塑料母体树脂,加 工设备、下游装置、模具均需作相应调整和改造李大纲,周敏,许小君,木塑复合材料的 产品性能及其应用前景叮).机电信息,2004,10(5):47 一 49。1 WPC的基本物理力学性能1.1 WPC的拉伸、压缩强度及模量木塑复合材料的拉伸、压缩强度及模量不是复合材料性能表征所要求的标准参数,也不 在ICC-ES验收标准或其他要求范围内,因此,在此仅对这些性能做简要的介绍。在拉伸测试中,时间段不被夹紧,接着被拉断。选择“狗骨型”

4、试件是为了尽可能减少 试件在夹具(钳口)处或其附近断裂的情况。在ASTM D638 “塑料拉伸性能的测试方法” 中试件的具体形状进行了描述。简言之,通常拉伸测试读出的是试件的拉伸断裂伸长率,代 表试件的伸展或延伸。拉伸断裂伸长率通常用相对于标距拉伸的百分比来表示。标距是狗骨 型试件中间部分两个基准点间的距离。换言之,拉伸断裂伸长率等于拉伸应变乘以100。在 压缩测试中,通常将试件加工成长度是宽度两倍的直立棱柱,然后进行压缩试验。1.2木粉填充量对WPC性能的影响木粉含量与复合材料的力学性能的关系如图1.1,1.2, 1.3, 1.4, 1.5所示。可以看出, 随着木粉含量的增加,弯曲强度,弯曲

5、模量,密度增加;冲击强度,拉伸强度,断裂伸长率 减小。这是因为木粉的主要成分纤维素和木质素是属于刚性大分子,使得材料的刚性增加, 韧性下降。80g(EVA-g-MAH)1.2木粉含量与拉伸强度的关系七、接照*050607080木粉百分比含量1木粉含量与弯曲强度的关系图1.4木粉含量与弯曲模量的关系图1.3木粉含量与冲击强度的关系图木粉百分比含量图1.5木粉含量与密度的关系从上面的图形中可以看出,木粉对树脂具有一定的增强效果,随着木粉含量的增加,弯 曲强度和弯曲模量也随之增大,这说明了木粉对复合材料有一定的增强效果,但是随着木粉 含量的增加,拉伸强度与冲击强度却随之降低,这可能是由于随着木粉含量

6、的增加,木粉团 聚的效果更加明显,木粉与树脂界面更加清晰,当复合材料受到拉伸和冲击之后,在界面处 容易形成应力集中点,所以冲击强度与拉伸强度随着木粉含量的增加而随之降低。伸长率也 随之降低。而密度却随木粉含量增加而增大。1.3木塑复合材料密度对WPC性能的影响就木塑复合材料而言,不能过于看重密度的重要性。这里所说的“密度”并非不同WPC 的绝对密度,而是与相同WPC材料可能的最高密度相比较低的密度,它是由各组分的密度 所决定的。以Trex铺板板材为例,它是由质量分数为50%的聚乙烯(LDPE/LLDPE/或 HDPE)和 50%的木粉组成的,其中LDPE/LLDPE的密度是0.925g/cm3

7、,HDPE的密度是0.96 g/cm3, 木粉的密度是1.30 g/cm3。在自然压实状态下,这两种组分决定了复合材料的密度, LDPE/LLDPE基Trex板材的密度是1.08 g/cm3, HDPE基Trex板材的密度是1.10 g/cm3。据 报道,Trex的实际密度是0.910.95 g/cm3。因此,Trex复合材料14%21%的体积是空洞和 孔隙。(1)密度对弯曲强度和模量的影响密度越低,弯曲强度和弯曲模量就越低。一般来说,密度与弯曲强度和弹性模量有一定 的相关性,对于许多其他材料,这种相关性与孔隙率无关。此外,木塑复合材料中的矿物质 填料增加了最终产品的密度,同时也提高了其弯曲模

8、量。(2)密度对含水率和吸水性的影响密度越高,木塑复合材料板材的含水率显然就越低,板材的吸水率越低,膨胀和翘曲越 小,微生物污染和微生物降解也越少。对于最致密的GeoDeck铺板板材(比重为1.241.25 g/cm3),含水率约为0.4%0.5%(磨 刷的板材。对于密度非常低的GeoDeck板材(比重为1.10 g/cm3),含水率约为1.7%。一般而言,复合材料的吸水率取决于其孔隙率、纤维素纤维的含量及对所吸收水分的利 用性。由于木塑复合材料中的木纤维暴露在空隙中,会增加木塑复合材料的吸水率。(3)密度对收缩率的影响通过对GeoDeck铺板板材、栏杆支柱等制品的收缩率的研究发现,密度越低,

9、收缩率 越高。表1.1列出了一个例子,显示的由GeoDeck复合材料支柱得出的数据。支柱的制备采 用了有排气和无排气的工业挤出机,湿的或干的颗粒料以及各种挤出速度。通过改变条件, 生产出不同密度的支柱。表1.1GeoDeck栏杆支柱的密度(比重)对收缩率的影响。材料生产24h后在烘箱中200F下暴露4h,测量收缩率。比重/(g/cm3)收缩率/%1.030.591.050.361.080.281.160.231.240.20(4)密度对摩擦系数(滑移系数)的影响关于木塑复合材料密度对滑移系数影响没有可用数据。众所周知,密度较低的聚乙烯比 密度较高的聚乙烯具有更好的防滑性。换言之,高密度聚乙烯的

10、特点是摩擦系数低,密度(比 重)越高,静态(以及动态)摩擦系数越低。当聚乙烯密度为0.915 g/cm3时,摩擦系数等 于0.50;密度为0.932 g/cm3时,摩擦系数等于0.30;密度为0.965 g/cm3时,摩擦系数等于 0.10R. B. Bird, R. C. Armstrong, and, O. Hassager. Dynamics of Polymeric Liquids, Vol. 1. 2nd edition, John Wiley & Sons, Inc, New York, 1987, p. 171。控制聚乙烯摩擦系数的主要因素是它的分子特征,主要包括其相对分子量及其

11、分布(数 均、重均和黏均相对分子质量)和结晶度即支化程度。这进而又影响聚合物表面和它接触的 任何物体之间的分子相互作用。一般来说,聚乙烯的摩擦系数随相对分子质量和支化程度的 增加而增加,这也导致密度(比重)下降。通常,低密度聚乙烯具有较低的密度,因此由它制造的复合材料铺板板材比由高密度聚 乙烯制造的复合材料铺板板材具有更高的摩擦系数。看来提高原料塑料的摩擦系数可能是增强木塑复合材料板材摩擦力的最简单方法,以高 密度聚乙烯为例,可将其更换为低密度塑料和更,有弹性的”高密度聚乙烯。不过,这可能会 导致组分在挤出机中的流动性出现问题,影响材料的最终强度,尤其是弯曲模量,更确切地 说会影响挠度、蠕变、

12、以及其他性质。从塑料方面着手始终是权衡各方面利益和优化配方的 重要方法。总的来说,若最终材料已经获得了较高的摩擦系数,其他性能即使基本不变或在 规定的范围内变化,这就可以认为是成功了。2 WPC的蠕变性能木塑复合材料的抗蠕变变形性较差,作为结构材料使用时,受长期载荷作用而产生的蠕 变不容忽视,结构往往因蠕变而提前失稳,承载力下降,甚至破坏,造成现有的木塑复合材 料大多只应用于非结构用材领域。在美国的ASTM标准中,木塑复合材料的蠕变是一项非 常重要的检测项目,而国内还没有建立相关的技术标准董智贤聚丙烯木塑复合材料蠕变 行为的模拟与预测J.高分子材料科学与工程,2010,26(5) : 89-9

13、2.,同时有关木塑复 合材料蠕变方面的研究也相对较少。WPC蠕变性能的影响因素在实际使用过程中,木塑复合材料制品经常要服役于高温、长期载荷等工作环境中, 易受到各种环境因素的影响,诸如热、光、氧、臭氧等,这些环境因素均能降低材料的强度 傅政.高分子材料强度及破坏行为M.北京:化学工业出版社,2004。研究这些情况下 木塑复合材料的蠕变行为,可以改善木塑复合材料的性能,对木塑复合材料的实际使用也具 有指导意义。(1) 温度木塑复合材料多采用热塑性树脂与木粉复合而得,温度是热塑性树脂形变的重要影响因 素之一,随着温度的增加,材料内摩擦减少,分子热运动剧烈,从而导致材料塑性增加。抗 弯性能降低。因此

14、,某些情况下木塑复合材料细微的温度变化就能引起显著的蠕变变形。各 种材料在室温下的蠕变现象很不相同,了解这一系列的差别对实际应用十分重要。(2) 应力和加载方式木塑复合材料常常被制成结构型材在不同的场合和环境中使用,用作承力或次承力结构 时,要求它质量轻,强度和刚度高,具有较高的尺寸稳定性,能够承受一定的载荷。因而 研究不同应力及加载方式对木塑复合材料蠕变性能的影响就极为重要。董智贤董智贤.聚丙烯木塑复合材料蠕变行为的模拟与预测J.高分子材料科学与 工程,2010,26 (5) :89-96通过三点弯曲蠕变试验,研究了聚丙烯木塑复合材在23C左 右的室内环境中、五种应力水平下的短期蠕变行为。此

15、条件下该复合材料的弯曲蠕变行为具 有明显的应力相关性及非线性,蠕变速率随加载应力水平的增加而增加。应力增大与温度升 高对材料蠕变行为的影响类似。在不考虑温度、材料老化和损伤等因素的前提下,依据时间 一温度一应力等效原理,通过四元件模型可以预测该材料在5MPa应力作用下约3年内的弯 曲蠕变变形情况。田先玲等田先玲,李大刚,蒋永涛,等.不同加载方式下木塑复合材料蠕变性能的 研究J.塑料工业,2008, 36(10) :43-46在20C条件下,采用不同的加载方式对木塑 复合材料的蠕变性能进行研究得出,该材料在承受低于30%应力水平时的抗蠕变性能较好; 承受高于30%应力水平时的抗蠕变性能较差,材料

16、极易发生形变,甚至在短时间内断裂。 在试验开始初期,载荷作用的时间很短时,纯蠕变、疲*蠕变交互作用、纯疲劳三种不同 的损伤失效形式对木塑复合材料弯曲形变增长率的影响不大。在试验进行到中后期,疲劳一 蠕变的交互作用开始显现。随着最大应力保持时间的增加,材料产生的应变增长率也在逐渐 增加;纯蠕变产生的应变增长率疲劳-蠕变交互作用40s产生的应变增长率疲劳-蠕变交 互作用20s产生的应变增长率纯疲劳产生的应变增长率。(3)湿度水分在木材内起增塑剂的作用,含水量增加会使蠕变柔量增加,松弛模量减小。水分进 入木材组织后,能破坏组织内的氢键结构,屏蔽大分子间的相互作用力,从而增加了大分子 的柔顺性,使得链

17、段易于运动。实验证实,对于木塑复合材料来说,木材含水量增加,蠕变 速率也将增加,特别是在大载荷作用下更为显著。木塑复合材料由木粉及热塑性树脂经过加 工而得,其木粉含量约为,在阳光雨水交替变化的环境中会发生变色,且产生蠕变变形, 甚至破坏。由此可见,湿度对木塑复合材料蠕变性能的影响也较大。目前,虽然有关木塑复合材料蠕变变形的研究已经取得了一定进展,但还不够系统和完 善,尤其是国内相关研究还较少。因此,应在现有工作基础上继续加大研究开发力度,提高 我国在这方面的基础研究水平。另外,还可以在改善木塑复合材料的蠕变性能方面做进一步 的研究工作,如可以尝试通过木粉功能化化学改性或原位化学反应增容改善木粉

18、与树脂的相 容性;在共混组分间引入特殊相互作用,如氢键离子相互作用等提高其力学稳定性;除此 之外,还可以利用热固性树脂代替热塑性树脂,制备交联型木塑复合材料,从而提高材料的 热稳定性和力学性能。近年来,随着木塑复合研究开发技术的发展,木塑复合材料已成为我 国具有发展前景的一类高性能、高功能聚合物基新型复合材料,相信随着研究的不断深入, 尤其是木塑复合材料蠕变性能的改进,木塑复合材料将得到更大的发展,其应用领域也将得 到进一步的扩展。3 WPC的耐水性能木材属于多孔性材料,且结构中含有大量亲水性基团,使得木材极易吸水,导致尺寸发 生变化。更重要的是,木材为各向异性材料,各方向上木材的吸水率不均匀

19、,易产生变形、 开裂等缺陷,极大的限制了木材的使用。因此,提高复合材料的耐水性能至关重要。3.1 WPC吸水后的尺寸稳定性复合材料样品以及回收塑料样品在20水中浸泡24h后,木塑复合材料以及回收塑料 在各方向上的尺寸变化示于表3.1和表3.2。表4.1木塑复合材料各方向上的尺寸变化样品编号浸泡前(曲)浸泡后(皿)尺寸变化率(%)平均(%)长21.5821.640. 281宽5.465.480. 37高6. 546. 560.31长23. 3623.420, 262宽7. 227.220. 000. 27高&686. 700. 30长28.4428. 500.213宽7. 787.800. 26

20、高7. 407. 420.27表3.2回收塑料各方向上的尺寸变化样品编号浸泡前(曲)浸泡后(mm)尺寸变化率(%)平均(%)长23.6023,680. 341宽& 686.700. 30高6. 586.600. 30长22. 0022. 080.362宽7.127. 140.280. 32高5. 725. 740. 35长29. 7229, 82。343宽6. 786. 800. 29高6.386. 400.31由表3.1和表3.2可以看出,回收塑料吸水后在各方向的平均尺寸变化率为0.32%,而 木塑复合材料吸水后各方向的平均尺寸变化率仅为0.27%,与回收塑料尺寸稳定性基本相同, 基本能满足

21、生产的需要。3.2 WPC长时间浸水后的性能(1)WPC长时间吸水后的吸水率复合材料样品以及回收塑料样品在20r水中浸泡不同时间后,木塑复合材料与回收塑 料的吸水率示于表3.3和图3.1表3.3木塑复合材料与回收塑料的吸水率浸泡时间(h)回收塑料吸水率(%)木塑复合材料240.200.19480.200.20720.210.21960.210.230.26n5卜木廉复合材料ITI1ffI124487296浸泡时间/h图3.1木塑复合材料与回收塑料的吸水率由表3.3和图3.1可以看出:随着浸泡时间的延长,回收塑料的吸水率缓慢增加,而木 塑复合材料的吸水率增加明显。这是因为随着浸泡时间的延长,木塑

22、复合材料中未与偶联剂 反应木纤维吸水膨胀,木塑复合材料产生微小裂纹,这又使得更多的水分子进入复合材料, 导致木塑复合材料的吸水率增加速度比回收塑料大。(2)WPC长时间浸水后的抗弯强度复合材料样品分别浸泡在20水中不同的时间后,其抗弯强度的变化示于表3.4和图3.2。表3.4复合材料样品分别浸泡后的抗弯强度的变化浸泡时间(h)抗弯强度(MPa)2448724.WPC的耐老化性能41微生物降解232.4232.3432.1231.88图3.2 复合材料样品分别浸泡后的抗弯强度的变化由表3.4和图3.2可以看出:1)随着浸泡时间的延长,木塑复合材料的抗弯强度有所下 降。这是因为当与水分长时间接触时

23、,木塑复合材料中未与偶联剂发生反应的木纤维开始膨 胀,与基体树脂之间产生裂隙,导致复合材料抗弯强度开始减小;产生的裂隙又使更多的水 分进入复合材料,导致复合材料抗弯强度的进一步下降。因此,长时间浸泡对木塑复合材料 的抗弯强度有不利影响,木塑复合材料的抗弯强度随着浸泡时间的延长呈下降的趋势。2) 复合材料浸没在20水中96h后,抗弯强度依然保持在3lMPa以上,仅比未浸泡前下降了 2.15%,表现出良好的耐水性能。4 WPC的耐老化性能4.1微生物降解性微生物对木塑复合材料的影响有三个“级别”。第一级,当霉菌在铺板板材表面形成有色 斑点并未降解材料时,铺板仍保持完好的结构。在这种情况下,霉菌靠尘

24、埃、空气中的花粉 等颗粒生存。第二级,霉菌和其他真菌明显地吞噬了复合材料的某些组分,以此作为营养物、 维生素等。第三极,霉菌专门地、快速地侵蚀复合材料中的木/纤维素纤维时,引起材料力 学性能下降。这些菌类被称为腐朽菌或纤维素分解菌。由于很多真菌仅仅引起木材变色,因此被归类为霉菌或木材变色菌(二者同义),而非 木材降解真菌。霉菌一般不会降低纤维素或复合材料的强度。但霉菌和腐朽菌的生长条件相 同,霉菌的出现可以看作是潜在腐朽菌的一个信号。此外,很多霉菌会引起过敏,因此是有 害健康的。基于大量观察人们认为,含水率在19%或以下的纤维素一般不会维持霉菌生长。霉菌 抱子进入一种休眠状态,这种状态有时可以

25、维持几十年。它们几乎是看不见的,但仍然会使 一些人过敏打喷嚏、咳嗽。令他们感到不舒服。复合材料铺板中的纤维素纤维几乎不会达到 19%以上的含水率,除非是雨后铺装表面非常薄的一层,但那一层很快变干,抱子没来得及 复苏萌发芽管就干透了,又重新进入休眠状态。不过,在潮湿地带,尤其是通风(一种有助于保持产品相对干燥的措施)不充分的铺板, 如铺板安装得过于接近地面、铺装被安装在地下形成“盒子”模式,或者铺板板材被湿润封闭 等,复合材料铺板板材的含水率将能超过20%25%,并长时间保持这种状态。由于复合材 料配方里缺乏生物杀灭剂、抗菌剂或其他抗微生物剂,霉菌将会滋生蔓延。为此,很多复合 材料铺板板材的安装

26、说明都指出,铺板距地面或顶棚至少12in,最好为24in,或者在板材 之间留有较宽的缝隙(如3/16in或甚至1/4in)。某些安装说明指出,没有良好的通风将无法 保证铺板正常使用。起初人们认为WPC建材是完全能够抗微生物降解的,因为木纤维被彻底封闭在塑料里。 实际上这种观点是不正确的。WPC材料一般是存在孔隙的,其孔隙度通常由所用原料的水 分含量(最主要的是纤维素纤维)和加工条件(主要是局部过热)决定,影响着最终型材的 密度(比重)。复合材料的管孔通常是开口的,形成管孔链分布于全部基质。木纤维就暴露 在这些管孔里,因而或多或少的吸收水分。结果,基体孔穴内的材料被微生物沾染,木质颗 粒(有时矿

27、物质破碎被微生物当做食物来源)被微生物降解,某些极端情况下微生物通过复 合材料基体开始生长。微生物降解的可能性由复合材料基体被菌群接触的机会所决定,这种机会又取决于复合 材料的孔隙度、材料的密度(比重)、吸水性、材料中的矿物质的含量(矿物质常常起到屏 蔽剂作用,组织微生物侵蚀基质)和生物杀灭剂或抗菌剂的使用。一般说来,WPC板材的整体含水率与微生物降解危险性之间具有明显的相关性。4.2抗白蚁性白蚁是一种世界性的害虫,主要分布于热带和亚热带地区,以木材或纤维素等为食。由 于木塑材料中含有部分木质纤维素,可成为白蚁的一种潜在食物源,且由于木塑材料越来越 多地被用于建筑行业中,因而,关于白蚁对木塑材

28、料的危害已经逐渐引起了人们的关注。木 塑材料并未能向商家宣称的那样可以免受白蚁攻击,而同木材一样,当木塑材料被长期使用 于白蚁存在的区域时,也会受到白蚁的危害攻击。白蚁对木塑材料的危害主要体现在两方面:一方面导致WPC样品表面出现深浅不一、 肉眼可见的蛀蚀孔洞,严重影响了木塑材料的完整性和美观性;另一方面,白蚁危害也使木 塑材料的质量出现了明显下降,而材料的质量损失,往往会导致材料机械性能的下降,严重 时甚至会缩短其使用寿命。如HDPE/蔗渣(70/30质量比,下同)HDPE/竹粉(60/40)和HDPE 木粉( 70/30)试样在处理后,分别出现了约4.3%、4.5%和 1.8的质量损失,样

29、品被白蚁危害 的等级分别为7.1级、7.9级和9级;几种市售商业WPC的质量损失在0.8%7.9%间,白蚁 危害等级在8.37.2级间。用作对照的HDPE及松木却表现迥异,HDPE几乎无质量损失, 试样表面未出现白蚁蛀蚀痕迹,而松木的质量损失高达40%,试样几乎被白蚁蛀断(表4.1)表4.1几种木塑材料的白蚁危害情况试样配方白蚁存活率质量损失率/%危害等级HOPE (100%)280. 110HDPE/蔗渣(70/30)224. 37. 1HDPE/竹粉(60/40)214. 57. 9HDPE/木粉(70/30)27L 89.0商业HDPE/木粉i350. 88. 3商业HDPE/木粉234

30、1.58. 2商业HOPE/木粉337L68.0商业HOPE/木粉4137.97. 2松木(100%)14400. 8尽管目前关于白蚁对WPC危害的相关研究还处于起步阶段,但已有的研究结果已经证 明,白蚁危害一方面会导致材料的表面甚至内部出现深浅不一的孔洞,严重影响材料的完整 性和美观另一方面,白蚁蛀蚀会导致WPC的质量降低,而根据前期对WPC真菌危害的研 究表明,材料的质量损失往往会带来材料力学性能的下降,严重时甚至导致材料使用寿命的 缩短,给材料的实际使用带来严重危害。而众所周知,白蚁的危害常常具有隐蔽性、广泛性 和严重性的特点,当材料在使用过程中受到白蚁危害时,往往表面形似完好,但实际内

31、里却 已千疮百孔,一旦被人发现,损失已是相当严重,所谓“千里之堤毁于蚁穴”即是如此。4.3光氧化和褪色也许是因为人们已经习惯了普通木质铺板的褪色,所以一般来说褪色就成了 WPC的一 个可以接受的特性。因此,这种现象是一个老生常谈的话题。但有些复合材料的褪色较轻微, 而有些则很严重。用户通常希望购买的铺板一点都不褪色。然而,用户或未被告知铺板可能会褪色,或不 知道某些WPC几乎不退色,或者欣然接受褪色这一特征。当阳光全天均匀地照射在铺板上 时,不会产生问题。但在很对情况下,仅几个月后铺板的颜色差别就特别明显了。复合材料的褪色取决于很多因素。某些与WPC的组分有关(木纤维含量、纤维素纤维 类型、UV稳定剂和抗氧剂的用量、颜料的用量和类型),有些与室外条件有关(掩蔽或暴 露放置、铺板上的水分含量以及其他气候条件)。WPC的加工工艺和截面形状对材料的褪色 没有显著影响。

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