七章烃化ppt课件.ppt

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1、,烃 化,有机单元合成反应 第 七 章,内容提要,N-烃化C-烃化O-烃化,论讨,业作,结小,主要内容(12学时)：烃化反应的定义、类型，烃化剂。N-烃化 用醇或醚的N-烷化：掌握用醇类进行液相N-烷化的反应历程、化学平衡及具体实例。用卤烷的N-烷化：掌握用卤烷N-烷化的主要工艺条件、应用范围、活性大小。用酯的N-烷化过程：了解用硫酸酯和芳磺酸酯的N-烷化。,用环氧乙烷的N-烷化：掌握羟乙基化的定义及其应用举例。用烯烃的N-烷化：掌握用丙烯腈烷化的反应通式、产物，了解丙烯酸甲酯的N-烷化。了解用醛和酮的N-烷化。C-烃化 C-烷化剂：常用烷基化剂活性顺序及常用催化剂。,C-烷化反应历程：烯烃和

2、卤烷作烷基化剂的反应历程。C-烷化反应的特点：多烷基化（连串反应）、可逆性、异构化。用烯烃的C-烷化：掌握异丙苯的工艺及反应条件，了解十二烷基苯、2-异丙基萘等的制备。了解用卤烷的C-烷化过程。用醇、醛、酮的C-烷化：掌握用醇、醛作烷基化剂的应用。,7.1 概述,烃化反应的定义及类型烃化剂,7.1.1 烷化反应的定义及类型,烃化?烃基？烃化反应的类型?,类型,取代型,加成型,缩合-还原型,7.1.2 烃化剂,烃化剂的类型很多。常用烃化剂?,(一)N-烃化,N-烃化?反应通式?,X：-OH、-Cl、-SO3H等,用途？制取各种脂肪族和芳香族仲胺、叔胺、季胺盐的主要方法，应用十分广泛。氨基是染料分

3、子中重要的助色团，而N-烃化具有深色效应。随着合成纤维用分散染料的发展，在芳胺N原子上引入某些烃基，可改进分散性能。,N-烃化在制备分散染料中间体方面应用较多。医药、表面活性剂及纺织印染助剂也常用各种伯、仲、叔胺中间体。季胺盐是阳离子表面活性剂和相转移催化剂的重要品种。,N-烃化,用醇和醚的N-烃化,用卤烷的N-烃化,用酯类的N-烃化,用环氧化合物的N-烃化,用烯烃的N-烃化,用醛和酮的N-烃化,7.2 用醇类的N-烃化,液相烷化法 反应历程 化学平衡 实例气相烷化法醚作N-烷化剂,特点：醇的活性较弱，需在较强烈的条件（高温、催化剂）存在下才能顺利进行，且是可逆反应。低级醇价格便宜，供应量大，

4、工业上常选用作为活泼胺类的烷化剂。如：苯胺和甲苯胺类的N-甲基化和N-乙基化。,注意：在N原子上引入多碳烷基时，一般用较活泼的氯代烷或溴代烷。芳环上有吸电子基，不能用醇类作N-烷化剂。醇N-烷化方法 液相酸催化高压烷化法 g-s相接触催化烷化法,主要产品,7.2.1 液相烷化法,一般工艺：高压釜中，cat.存在下，200230在液相进行。常用催化剂：H2SO4，或HCl、PCl3。可逆连串反应。7.2.1.1 反应历程 7.2.1.2 化学平衡 7.2.1.3 实例,7.2.1.1 反应历程H2SO4 的催化作用？提供质子，与醇反应活泼 R+,结论：胺类用醇的烷基化是一个亲电取代反应。胺碱性越

5、强，反应越易进行。芳香族胺：给电子基，易烷化；吸电子基，难烷化。生成仲胺和叔胺，重新释放出质子，循环起催化作用。生成季铵盐时，不能释放出质子，因此，季铵盐的生成量不会超过所加入酸的当量。产物是伯、仲、叔胺和季铵盐的混合物。,7.2.1.2 化学平衡 用甲醇或乙醇的N-烷化是可逆连串反应。一烷基化物和二烷基化物的相对生成量与K1和K2有关。,比较苯胺用甲醇和乙醇甲基化和乙基化的K1和K2的相对大小。思考：苯胺用甲醇或乙醇N-烷化的主要产物是否相同？苯胺用甲醇液相法制备N-甲基苯胺是否合适？苯胺用乙醇N-乙基化制备二乙基苯胺是否合适？,7.2.1.3 实例 用醇烷基化时，每摩尔胺用强酸催化剂0.0

6、60.3mol，T 200左右，不宜过高。若目的是制备一烷基化的仲胺，醇用量仅稍大于理论量；若目的是制备二烷基化的叔胺，醇用量为理论量的140160%。强酸催化法的缺点？,N,N-二甲基苯胺 制备染料、橡胶硫化促进剂、炸药和医药的中间体。N-乙基苯胺c.长碳链脂肪胺：N-十二烷基苯胺,7.2.2 气相烷化法,优点 催化剂实例,7.3 用卤烷的N-烷化,应用范围卤烷的活性影响因素实例,卤烷是N-烷化常用烃化剂，活性比醇强，是不可逆连串反应。反应通式？,7.3.1 应用范围,卤烷比相应的醇更易获得时：如氯苄和氯乙酸；难烷化的芳胺；引入长碳链烷基。,烷基相同，卤原子不同 RIRBrRClRF 卤原子

7、相同，烷基不同 随烷基碳链增长减弱。伯卤烷最好，仲卤烷次之，叔卤烷常发生严重消除反应。脂肪族卤烷芳香族卤烷 常用烷化剂：氯烷。当氯烷不够活泼时，才使用溴烷，如溴代十八烷。,7.3.2 卤烷活性,烷化剂用量 缚酸剂 温度和压力 相转移催化剂,7.3.3 影响因素,烷化剂用量,制备N,N-二烷基芳叔胺：用稍过量卤烷，即芳胺与卤烷摩尔比略大于1:2时，可得到高收率的N,N-二烷基叔胺。即使芳胺与卤烷的摩尔比为1:1时，得到的N-烷基仲胺中总是含有一定量叔胺。制备仲胺：用不足量卤烷，即使用大大过量的伯胺。,N,N-二乙基苯胺N,N-二乙基间氨基苯磺酸钠c.N,N-二乙基-3-乙酰氨基苯胺d.N-乙基-

8、N-苄基苯胺,7.3.4 实例,7.4 用酯类的N-烷化,常用酯类 特点反应通式 实例,7.5 用环氧化合物的N-烷化,影响因素 烷化剂用量 底物性质和结构实例,最重要的环氧化合物是环氧乙烷，其次是环氧丙烷。活性较强烷化剂，易与氨基N原子发生亲电加成N-烷化，在N原子上引入羟乙基-CH2CH2OH，故又称N-羟乙基化。,反应通式：7.5.1 影响因素 7.5.2 实例,N-单-羟乙基衍生物,N,N-双-羟乙基衍生物,一羟乙基化,二羟乙基化,N-聚乙二醇衍生物,烷化剂用量的影响 k1k2，在制备单羟乙基化物同时，即使环氧乙烷低于理论量，也易生成一定量的双羟乙基化物；环氧乙烷用量进一步增大，将生成

9、N-聚乙二醇衍生物。因此，必须严格控制反应条件：环氧乙烷用量及通入速度、T、pH值。,7.5.1 影响因素,如：苯胺的单羟乙基化和双羟乙基化 苯胺单羟乙基化和双羟乙基化工艺条件对比,底物性质和结构的影响 羟乙基化难易与氨基N原子碱性有关。碱性越强，亲核能力越强，亲电加成反应越易进行。脂胺碱性较强，较易N-羟乙基化，不需催化剂；芳胺碱性较弱，较难N-羟乙基化，需酸性催化剂：HCl或CH3COOH 催化剂作用？10-14,有供电基，羟乙基化可在较低 T（575）和常压进行。有吸电基，羟乙基化要在较高 T（90150）和加压进行。,芳胺和环氧乙烷N-烷化制得的分散染料中间体？叔胺与环氧乙烷季铵盐 环

10、氧丙烷的N-烷化,7.5.2 实例,7.6 用烯烃的N-烃化,以丙烯腈为烷化剂 反应通式 影响因素 实例以丙烯酸酯为烷化剂,用烯烃的N烷化是亲电加成反应。烯双键的位若没有吸电基，N烷化很难进行，而易发生芳环上的C烷化。若位有吸电基：氰基、羰基、羧基、羧酸酯基，较易N烷化。Why,常用的烯烃类N烷化剂 丙烯腈和丙烯酸酯；产物是分散染料、表面活性剂和医药的重要中间体。,反应通式？影响因素？烯烃衍生物的N-烷化能力较弱，常需加入酸性或碱性催化剂。酸性催化剂：乙酸、HCl、H2SO4、CuSO4、ZnCl2、FeCl3 碱性催化剂：三甲胺、三乙胺,7.6.1 以丙烯腈为N-烷化剂,反应一般在水介质中进

11、行。烯烃自身易聚合，有时加入对苯二酚阻聚剂。T 超过140，聚合加剧，一般不超过130。实例 N-氰乙基苯胺 N,N-二(-氰乙基)苯胺,反应通式？反应条件？实例,7.6.2 以丙烯酸酯为N-烷化剂,7.7 用醛和酮的N-烃化,反应历程工艺条件实例,反应历程 氨、胺类和醛、酮发生还原N-烷化，即伴随着还原反应的N-烷化。反应通式：10-19，10-20 工艺条件 烷化剂：甲醛水溶液 还原剂：甲酸、H2、Zn+HCl(H2SO4或在碱性介质)。,实例 N,N-二甲基十八烷胺 表面活性剂和纺织助剂中间体 脱水缩合与加氢还原同步进行,此法制备叔胺的优点？反应条件温和，操作简便，不需使用剧毒硫酸二甲酯

12、烷化剂，也不需在高压下操作的氯甲烷。缺点？耗用甲酸和存在甲酸的腐蚀作用，若采用催化加氢，需耐压设备。抗菌药培氟沙星 橡胶防老剂4010,(二)C-烃化,C-烃化?C-烃化和C-酰化也可归入缩合反应。重点讨论芳环上的C-烃化。芳环上的C-烃化？催化剂作用下，在芳环上引入烷基制备侧链芳烃的过程，芳香族亲电取代反应，常称为Friedel-Crafts烷化反应。,用途?合成一系列烷基取代芳烃。例：芳烃衍生物的异丙基化、叔丁基化、乙酰化产物是香料、各种添加剂及农药等精细化工产品。,7.8 C-烃化反应概述,烃化剂取代基的影响烷基进入芳环位置催化剂,最重要的C-烷化剂？烯烃，其次是卤烷、醇、醛酮。烯烃 生

13、产成本最低，原料充足，是生产长碳链烷基苯和异丙苯最合理的烃化剂。常用：乙烯、丙烯、异丁烯，一般用AlCl3作催化剂，也可用BF3和HF。,7.8.1 烷化剂,卤烷 特别适合于小吨位产品，或引入较复杂烷基，如氯苄。烷基相同：RCl RBr RI 卤原子相同：,连在芳环上的卤素反应活性较低，如氯苯和溴苯不能进行烷基化反应。醇 用ZnCl2、H2SO4催化剂。醛酮 制备二芳基或三芳基甲烷衍生物。,芳环C-烷化是亲电取代反应：需极性催化剂，只有活泼芳烃才能发生反应。供电子基的影响不太敏感：如甲苯的反应活性只比苯高1倍，二甲苯高2倍；,7.8.2 取代基的影响,强供电子基：-NH2、-NHAlk、-N(

14、Alk)2、-OR、-OH等可与催化剂络合，易发生副反应，不利于烷化，必须选用温和催化剂。吸电子基的影响十分敏感：环上有卤基、羰基、羧基不易烷化，如氯苯的反应活性只有苯的十分之一，须选用多量强催化剂和提高T。单独带有强吸电子基的芳烃衍生物，如硝基苯，不能参加C-烷化。,低温、低浓度、弱催化剂、反应时间短，烷基进入位置遵循亲电取代反应规律。否则，缺乏规律。如动力学控制时：第2个烷基优先进入对位，当停留时间长时，间位增多。,7.8.3 烷基进入芳环位置,Lewis型、质子酸型、沸石型、酸性氧化物、有机铝化合物、硅烷。Lewis型 AlCl3FeCl3SbCl5SnCl4BF3TiCl4ZnCl2

15、质子酸型 HFH2SO4P2O5H3PO4、阳离子交换树脂酸性氧化物 SiO2-Al2O3、分子筛,7.8.4 催化剂,7.9 C-烃化反应历程,芳环上的C-烷化：酸催化的亲电取代反应。催化剂作用？使烷化剂强烈极化成为活泼的亲电质点烷基正离子，进攻芳环生成-络合物，脱去质子得到最终产物。,以烯烃为烷化剂的反应历程以卤烷为烷化剂的反应历程,常用催化剂：AlCl3+微量共催化剂(提供质子，如HCl)反应历程 注意:质子与烯烃加成遵循马氏规则。质子和AlCl3并不消耗，只要有少量AlCl3即可使反应顺利进行。反应形式上是加成，历程上是亲电取代。,7.9.1 以烯烃为烷化剂的反应历程,常用催化剂？无水

16、AlCl3，其次是ZnCl2。催化剂作用？使卤烷极化分子络合物、离子对或离子络合物、烷基阳离子等亲电质点。,7.9.2 以卤烷为烷化剂的反应历程,7.10 芳烃烷基化反应特点,连串反应可逆反应重排,C-烷化是连串反应，同时又容易发生可逆反应和重排反应。,电子效应 苯一烷化时，生成的单烷基苯很容易进一步烷化生成二烷基苯或多烷基苯。Why 空间效应 三烷基、四烷基苯的生成量很少。Why,7.10.1 C-烷化是连串反应(多烷基化),烷基苯继续烷化速度是加快还是减慢，视两种因素强弱而定，也与催化剂种类和反应条件有关。为控制二烷基苯或多烷基苯生成量，须选择适宜催化剂和反应条件。最重要的是：控制原料苯和

17、烷化剂用量比，即反应深度。,烷基苯在强酸催化剂存在下能发生烷基的转移和歧化：烷基从一个位置转移到另一个位置，或从一个分子转移到另一个分子。Why,7.10.2 C-烷化是可逆反应,影响因素 苯不足量，有利于二烷基苯或多烷基苯的生成；苯过量，有利于发生烷基的转移，使多烷基苯向单烷基苯转化。,因此，若制备单烷基苯：将副产多烷基苯送回烷化炉，由于脱烷基和转移烷化，与过量苯发生转移单烷基苯，提高单烷基苯总收率。,烷基正离子发生氢转移-异构化反应，重排成更稳定结构。10-78如：1-氯丙烷与苯的反应,7.10.3 烷基可能发生重排(异构化),重排规律：生成更稳定的烷基正离子 伯仲，仲叔 多碳直链仲碳正离

18、子，正电荷从靠边的仲C原子逐步转移到居中的仲C原子。表10-1,7.11 用烯烃的C-烃化,烯烃对芳烃的C-烃化烯烃对芳胺的C-烃化烯烃对酚类的C-烃化,烯烃：价廉易得烷化剂，应用范围很广，广泛用于芳烃、芳胺、酚类的C-烷化。常用烯烃 乙烯、丙烯及长链-烯烃，可大规模制取乙苯、异丙苯、高级烷基苯。,生产方法 液相法：催化剂呈溶液状态参加反应，液态苯、气态或液态烷化剂在催化剂（Lewis酸和质子酸）作用下完成烷化反应。气相法：气态苯、气态烯烃在一定T和P下，通过固体酸催化剂（磷酸硅藻土、BF3-Al2O3）完成反应。,烯烃C-烷化的应用 芳烃C-烷化：异丙苯、异丙基甲苯、高级烷基苯芳胺C-烷化：

19、烷基苯胺、烷基二苯胺酚类C-烷化：对叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚,异丙苯 反应式用途生产工艺AlCl3HCl催化法和固体磷酸法工艺对比 原料配比 催化剂 温度 压力 产物 收率 优点 缺点,7.11.1 烯烃对芳烃的C-烷化,异丙基甲苯 甲苯与丙烯C-烷化制得，生成邻、间、对三种异构体。高级烷基苯（十二烷基苯）用途生产工艺,用质子酸、Lewis酸、酸性氧化物作催化剂，烷基优先进入氨基的对位；用烷基铝类作催化剂，烷基优先进入氨基的邻位。例,7.11.2 烯烃对芳胺的C-烷化,用途 烷基酚具有功能性：本身是精细化工产品，作中间体非离子表面活性剂和其他精化产品。如：对叔丁基酚是抗氧剂，广泛用于合

20、成材料、润滑油、食品添加剂；2,6-二甲苯酚是聚苯氧树脂的单体；对叔丁基酚也是树脂的单体；邻异丙基酚和叔丁基酚是合成农药叶蝉散、巴沙和特丁威的中间体。,7.11.3 烯烃对酚类的C-烷化,催化剂 酚类用烯烃C-烷化，用质子酸、Lewis酸、酸性氧化物催化剂，烷基优先进入酚羟基的对位；用三苯酚铝类催化剂，烷基优先进入酚羟基的邻位。实例 对叔丁基苯酚 2,6-二叔丁基苯酚,7.12 用卤烷的C-烃化,活泼C-烷化剂，一般用氯烷，但不如相应烯烃价廉易得，应用较少。不宜使用烯烃或醇时，才用卤烷作烷化剂。实例 用苄基氯的C-烷化 用氯乙酸的C-烷化（引入羧甲基）用四氯化碳的C-烷化（制二苯甲烷和三苯甲烷

21、衍生物）,7.13 用醇的C-烃化,醇对芳烃的C-烷化醇对芳胺的C-烷化醇对酚类的C-烷化,醇：弱烷化剂，只适用于活泼芳族衍生物(苯、萘、酚和芳胺)，主要用于在芳环上引入甲基(甲醇)；引入其他烷基时，因醇类不如相应的烯烃和卤烷活泼，较少用醇作烷化剂。常用催化剂：Lewis酸和质子酸。,实例 对二甲苯 拉开粉BX二丁基萘磺酸 商品名：渗透剂BX，合成橡胶生产乳化剂，纺织印染工业渗透剂。,7.13.1 醇对芳烃的C-烷化,在酸性催化剂作用下，醇对芳胺的烷化：若T 不太高(200240)，烷基取代 N原子上的H，发生N-烷化N-烷基芳胺；当T 升高(240300)，N原子上的烷基转移到芳环上氨基的对

22、位或邻位C原子上，发生C-烷化对位烷基芳胺。,7.13.2 醇对芳胺的C-烷化,即醇对芳胺的烷化，低温为N-烷化，高温为C-烷化。如苯胺和正丁醇的反应：,实例 对叔丁基邻苯二酚 邻甲苯酚和2,6-二甲基苯酚,7.13.3 醇对酚类的C-烷化,7.14 用醛的C-烃化,醛对芳环的C-烷化醛对芳胺的C-烷化醛对酚类的C-烷化,醛、酮和两个芳环缩合，是制备对称二芳基或三芳基甲烷衍生物的有效途径。酸性催化剂存在下，发生脱水C-烷化：脂醛+芳族衍生物二芳基甲烷衍生物 芳醛+芳族衍生物三芳基甲烷衍生物 醛类是弱烷化剂，多采用质子酸为催化剂，一般在HCl或H2SO4介质中进行。,醛对芳烃的C-烃化，因所用催

23、化剂不同，可得到不同类型产物。实例 甲醛、邻二甲苯二-(3,4-二甲基苯基)甲烷 硫酸、磺酸、乙酸等催化剂存在下，脱水C-烷化二芳基甲烷衍生物。,7.14.1 醛对芳环的C-烷化,三氯乙醛、苯 二苯基三氯乙烷 脱水C-烷化 10-99 三氯甲基苄醇 加成C-烷化 10-100 氯甲基化反应,醛对芳胺的C-烃化，主要制备二芳基甲烷或三芳基甲烷衍生物。实例 苯胺、甲醛4,4-二氨基二苯甲烷 偶氮染料重氮组分，压敏染料中间体，聚氨酯树脂单体。苯胺、苯甲醛4,4-二氨基三苯甲烷 对氯苯胺、苯甲醛2-氨基-5-氯二苯基甲醇,7.14.2 醛对芳胺的C-烷化,不同条件下，可制得多种产品。实例：甲醛与苯酚的

24、反应,7.14.3 醛对酚类的C-烷化,7.15 用酮的C-烃化,酮对芳胺的C-烷化酮对酚类的C-烷化,酮与两个芳环脱水，羰基转为亚甲基桥。酮不如醛活泼，只能对芳胺和酚类C烷化，反应在强酸性催化剂存在下进行。酮对芳胺的C-烷化 苯胺、环己酮1,1-二(4-氨基苯基)环己烷酮对酚类的C-烷化 苯酚、丙酮2,2-二(对羟基苯基)丙烷 俗称双酚A，是制备新型高分子材料环氧树脂、聚碳酸酯及聚砜等的主要原料，也用于制油漆、抗氧剂和增塑剂等。,(三)O-烃化,O-烃化?用醇类的O-烃化 用卤烷的O-烃化 用环氧烷类的O-烃化,7.16 用醇类的O-烃化,间甲酚、甲醇间甲基苯甲醚对苯二酚、甲醇对羟基苯甲醚,

25、7.17 用卤烷的O-烃化,用氯甲烷的O-烷化 对苯二酚、氯甲烷对苯二酚二甲醚(对二甲氧基苯)用氯乙酸的O-烷化 苯酚、氯乙酸2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)用3-氯丙烯的O-烷化用环氧氯丙烷的O-烷化,7.18 用环氧烷类的O-烃化,反应历程产品类型实例,实例 低碳醇的乙二醇单烷基醚 由C1 C6醇的羟乙基化而得。高碳醇聚氧乙烯醚 壬基酚聚氧乙烯醚,小结,一、名词解释 C-烃化、N-烃化、O-烃化二、常用烷基化剂及活性顺序三、N-烃化用醇类的N-烃化 反应历程 化学平衡（可逆连串反应）实例：甲醇甲基化N,N-二甲基苯胺 乙醇乙基化N-乙基苯胺2.用卤烷的N-烃化 应用范围,反应历程 实例：

26、N,N-二乙基苯胺 用环氧乙烷的N-烃化（引入羟乙基）N-羟乙基苯胺 苯胺、环氧乙烷 N,N-二(-羟乙基苯胺)N-聚乙二醇苯胺4.用烯烃的N-烃化（引入氰乙基）苯胺、丙烯腈 N-氰乙基苯胺 N,N-二(-氰乙基苯胺)用醛和酮的N-烃化（还原N-烃化）N,N-二甲基十八胺,四、C-烃化 C-烃化反应历程、反应特点用烯烃的C-烃化用卤烷的C-烃化用醇类的C-烃化用醛和酮的C-烃化 实例五、O-烃化,问 题 讨 论,返回,1.氯化反应与磺化反应、硝化反应均为亲电取代反应，但它的 k1:k2 值与后两者相比有何特点？2.搅拌效果及反应器型式对生产效率有何影响？3.4.,作 业,1.什么是烃化反应？常

27、用的烃化剂主要有哪些？分别是发生什么反应的烃化剂？2.什么是芳烃的C-烃化反应？反应有何特点？属于什么反应？催化剂有何作用？取代基对C-烃化有何影响？3.什么是N-烃化反应？以正丁醇对苯胺在ZnCl2催化下的烷基化反应为例，从热力学角度说明与C-烃化的区别。,4.比较N,N-二甲基苯胺和N,N-二乙基苯胺的合成方法有何不同，为什么？,作 业,5.以卤烷为N-烃化剂的应用范围有哪些？反应中加碱起何作用？N,N-二乙基苯胺和N-乙基苯胺的合成方法有何不同？说明为什么？6.苯胺与环氧乙烷反应，在N原子上引入何基团？随环氧乙烷用量的增加，分别得到何产物？醇或酚用环氧乙烷的O-烷化，在O原子上引入何基团

28、？随环氧乙烷用量的不同，可得到哪些产物？,7.苯胺与丙烯腈反应，在N原子上引入何基团？随丙烯腈用量增加，可制得何产物？单氰乙基化在什么条件下进行?,作 业,8.写出合成N,N-二甲基十八胺的反应式，该反应有何特点？甲酸和甲醛起何作用？9.脂醛、芳醛与芳烃发生脱水C-烃化分别制得何产物？以苯胺与甲醛和苯甲醛的反应为例说明。10.写出双酚A的合成路线，产品有何用途？11.排列卤烷RX（X=Cl、Br、I）在C-烃化和N-烃化反应中的活性顺序。,12.评述异丙苯的两种主要合成工艺。13.烯烃对酚类的C-烃化产物随催化剂有何不同？,作 业,14.拉开粉如何合成？有何用途？15.苯和CCl4的C-烃化，可制得哪些产品？16.对苯二酚二甲醚如何合成？17.什么是2,4-D？如何合成？作何用？18.写出由壬基酚制备壬基酚聚氧乙烯醚的合成路线？,19.完成下列反应式：,作 业,作 业,