清洁柴油生产技术.ppt
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1、第5章 清洁油品生产技术,本章主要内容,清洁油品生产现状清洁汽油生产技术催化裂化汽油降烯烃技术高辛烷值汽油组分生产技术汽油精制技术其它工艺技术清洁柴油生产技术高十六烷值柴油组分生产技术柴油加氢改质技术柴油非加氢改质技术,清洁柴油的生产技术,车用柴油生产及质量现状高十六烷值柴油组分生产技术柴油加氢改质技术柴油非加氢改质技术,一、车用柴油生产及质量现状,美国和西欧车用柴油的调和组分及其性质,柴油馏分的硫氮含量,柴油馏分的十六烷值和芳香烃含量,车用柴油生产及质量现状,降低柴油中硫和芳烃含量,尤其是稠环芳烃含量,提高十六烷值是清洁柴油生产面临的主要问题随着环保要求的提高,柴油新标准中硫含量及芳烃含量将
2、大大受到限制加氢裂化技术柴油加氢精制技术柴油提高十六烷值技术,车用柴油生产及质量现状,我国柴油质量现状安定性差十六烷值低芳烃含量高硫含量高,主要原因是我国轻柴油的构成中催化裂化柴油的比例大(1/3),且多数未经过适当的精制,二、高十六烷值柴油组分生产技术,高压加氢裂化技术中压加氢裂化技术缓和加氢裂化技术,1、高压加氢裂化技术,压力高于10 MPa优点:裂化产品质量好,硫氮及芳烃含量低,十六烷值高对原料的适应性强,原料转化率高生产方案灵活缺点:装置投资高操作费用高氢气耗量大,高压加氢裂化目的产品收率和主要性质,高压加氢裂化柴油质量很高,能够满足欧4标准,2、中压加氢裂化,压力低于10 MPa优点
3、:装置投资和操作费用较低氢气耗量较小裂化产品质量好,硫氮及芳烃含量低,十六烷值高缺点:与高压加氢裂化相比,原料转化率偏低,硫氮含量偏高,十六烷值较低,中压加氢裂化柴油的质量能够满足欧3标准,石脑油是优质的重整原料,裂化尾油是良好的蒸汽裂解原料,中压加氢裂化的代表技术,MPHCFRIPPMAKMobil、Akzo Nobel和KelloggRMCRIPP,RMC流程示意图,煤油,RMC主要产物性质,RMC工艺的物料平衡,3、缓和加氢裂化技术MHC,缓和加氢裂化技术MHC80年代,UOP,Chevron,IFP属于中压加氢裂化MHC技术特点柴油产品质量高,但是收率低石脑油产品的芳烃潜含量在50%左
4、右,是良好的重整原料尾油是优质的催化裂化原料,也可用作蒸汽裂解原料,不仅扩大了乙烯的原料来源,而且可以节约市场大量急需的轻柴油,从而能够提高炼厂的柴汽比,三、柴油加氢改质技术,加氢脱硫加氢脱芳加氢改质,(一)加氢脱硫,柴油深度脱硫将硫含量降低到500 ppm以下关键技术是脱除二苯并噻吩中的硫使用脱硫活性高的Co-Mo催化剂柴油超深度脱硫将硫含量降低到50 ppm以下关键技术是脱除4,6-二甲基二苯并噻吩中的硫使用加氢活性高的Ni-Mo催化剂,柴油中的硫化物及加氢脱硫反应性能,柴油馏分中二烷基二苯并噻吩加氢脱硫反应机理,各种结构的二烷基二苯并噻吩加氢脱硫反应性能,影响柴油加氢脱硫的因素,影响柴油
5、加氢脱硫的因素,柴油深度加氢脱硫的辅助作用,在加氢脱硫的过程中,同时发生脱氮和芳烃饱和反应,导致十六烷值提高,密度减小,沸点下降,1、Prime-D柴油加氢脱硫技术IFP,使用双元或多元催化剂中深度或超深度一段或两段加氢脱硫,硫含量可降低到500 ppm和30 ppm同时降低氮含量、芳烃含量,提高十六烷值以脱硫为主,使用Co-Mo类催化剂以提高产品安定性、改进CN为主,使用Ni-Mo类催化剂以降低芳烃含量为主,使用Ni-Mo和贵金属催化剂,Prime-D柴油加氢脱硫过程,2、DODD深度加氢脱硫技术Exxon,可处理催化裂化柴油和热裂化柴油根据原料加氢脱硫的难易程度,用多床层反应塔,反应床层间
6、引入急冷氢催化剂可以连续运转2年加氢后柴油的硫含量可降低到500 ppm以下,DODD深度加氢脱硫工艺流程,(二)加氢脱芳,烃类型对十六烷值的影响,不同来源柴油馏分中的芳烃类型,%,直馏柴油中的芳烃含量低,且多为单环芳烃,十六烷值较高催化裂化柴油中的芳烃含量很高,且多为双环芳烃,十六烷值很低,FCC柴油加氢精制后油品族组成的变化,wt%,加氢精制后,芳香烃含量减少,链烷烃和环烷烃含量增加芳环数越多,加氢脱除率越大,萘系烃的主要加氢反应途径,加氢精制:1、4十六烷值有所提高中压加氢裂化:1、2、3柴油收率下降MCI:1、2、4、5十六烷值提高10-15个单位重点是控制开环,但不断链,1、MCI技
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