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1、1,第 9 章 热力学,1热学的研究对象和研究方法2平衡态 理想气体状态方程3 功 热量 热力学第一定律4 准静态过程中功和热量的计算5 理想气体的内能和热容 6热力学第一定律应用 7绝热过程8 循环过程 9热力学第二定律10 可逆与不可逆过程 11卡诺循环卡诺定理,2,概 述,1热学的研究对象和研究方法 一、冷热-温度与温度有关的物理规律热学的意义：1)大量存在 2)能量转化,对象的特征：大量无规运动的粒子组成,超人,与宇宙同时出生,(150亿年前),每秒数10个分子,数到现在才数了,3,地球上全部大气约有1044个分子一个人每次呼吸气体大约是1022个分子比值接近1个摩尔的数值,4,二、研
2、究热现象的两大分支1.热力学 宏观 实验 能量 可靠,2.统计物理微观理论模型,相辅相成、相互补充,普物的任务,开门、见识,物理的绿洲,经典粒子量子粒子,牛顿力学规律量子力学规律,先经典、后量子,概念、方法相通,5,统计物理的基本思想 宏观上的一些物理量是组成系统的大量分子 进行无规运动的一些微观量的统计平均值 宏观量 实测的物理量 如 P T V 等 微观量 组成系统的粒子(分子、原子、或其它)的质量、动量、能量等等,无法直接测量的量,气体分子系统的统计分布,6,解决问题的一般思路从单个粒子的行为出发大量粒子的行为-统计规律,统计的方法,模式：假设 结论 验证 修正 理论,例如：微观认为宏观
3、量P 是大量粒子碰壁的平均作用力,先看一个碰一次,再看集体,7,统计方法：,一个粒子的多次行为多个粒子的一次行为,结果相同,如：掷硬币 看正反面出现的比例 比例接近1/2统计规律性：大量随机事件从整体上表现出来的规律性 量必须很大(魔术师)统计规律性具有涨落性质(伽耳顿板演示）,8,小球落入其中一,分布服从统计规律,大量小球在空间的,格是一个偶然事件,伽耳顿板演示,9,10,什么叫统计规律？在一定的宏观条件下 大量偶然事件在整体上表现出确定的规律统计规律必然伴随着涨落什么叫涨落？对统计规律的偏离现象涨落有时大 有时小 有时正 有时负例如：伽耳顿板实验中 某坐标x附近x区间内分子数为N 涨落的幅
4、度：,11,涨落的百分比：,如,什么概念呢？某次测量落在这个区间的分子数是：,12,如果在这个区间的分子数是：,涨落幅度和涨落百分比,结论：分子数愈多 涨落的百分比愈小,涨落实例：微电流测量时电流的涨落电子器件中的“热噪声”,13,热力学基础,从实验归纳总结,定律,热力学第一定律热力学第二定律基础定律,地位：相当于力学中的牛顿定律,-能量转化-过程方向性,14,2平衡态 理想气体状态方程 本课程中研究对象的理想特征,1.对象,理想气体,宏观定义：严格遵守气体三定律 实际气体理想化：P 不太高 T 不太低,微观上也有定义理论框架主体是理想气体,1)在理想气体理论基础上加以修正,2)经验,15,2
5、.状态,平衡态,定义：在不受外界影响的条件下 对一个孤立系统 经过足够长的时间后 系统达到一个宏观性质不随时间变化的状态,用一组宏观量描述某时的状态,非平衡态,16,实际上的处理：1)是否可看作平衡态？足够长2)实在不行-分小块3)远离平衡态-非线性 耗散结构,本课的主体：平衡态介绍：远离平衡态,17,温度,一、几个基本概念 1.温度处于热平衡的系统所具有的共同的宏观性质 2.热平衡定律(热力学第零定律)实验表明：若 A与C热平衡 B与C热平衡 则 A与B热平衡意义：互为热平衡的物体必然存在一个相同的 特征-它们的温度相同,18,二、理想气体状态方程,M-质量-mol 质量V-理气活动空间,R
6、-普适气体恒量,第零定律 不仅给出了温度的概念 而且指 出了判别温度是否相同的方法,热力学温标T（单位：K 开尔文），摄氏温标与热力学温标的换算关系：,19,常用形式系统内有 N个分子每个分子质量 m,常用形式,20,分子数密度,玻耳兹曼常数,理想气体状态方程,21,热力学系统由大量粒子组成1)标况,十亿亿亿,22,2)高真空,十亿,大量、无规,统计方法,数学基础-概率论,23,1.理气状态方程,2.不漏气系统各状态的关系,24,3.P-V 图,通常还画 P-T、P-VT-V、T E 图,P V 图上一个点代表一个平衡态一条线代表一个准静态过程,25,3 功 热量 热力学第一定律,保守系系统在
7、其质心参考系中的机械能守恒定律,系统的内能等于系统 的内动能及各质点间的势能的总和,改变热力学状态的两种能量交换形式,热力学过程 系统状态发生变化的过程,26,外界对系统作功 宏观功2.从外界吸收热量 微观功,结论：1)改变系统状态(E)的方式有两种,2)作功、传热是相同性质的物理量 均是 过程量,27,适用一切过程 一切系统,初末态是平衡态,热力学第一定律,对系统做的功,则,以 表示系统对外界做的功，则,热力学第一定律,28,每一时刻系统都处于平衡态实际过程的理想化-无限缓慢(准)“无限缓慢”：系统变化的过程时间驰豫时间例1 气体的准静态压缩,过程时间 1 秒,准静态过程,4 准静态过程中功
8、和热量的计算,29,例2 准静态传热,准静态过程,每一微小过程均是平衡过程,30,实际过程太迅速了 怎么办？1)修正原理论 2)更普遍的理论或经验 本课介绍 气体分子动理论 平衡态下 理想气体的状态量与微观量的关系热力学基础 实验的总结-必定涉及过程 结论是普适的（对象 过程不限）但 具体的理论计算 必是理气、准静态过程,31,系统从初态,计算系统对外作的功,系统器壁上小面元,对器壁作用力,在某一时刻,准静态过程中体积功的计算,32,准静态过程中体积功的计算,1)准静态 与系统种类无关2)示功图,33,3)功是过程量,4)一般元功,为了说明功是过程量 通常在微分号上画一小横，同理,或,34,5
9、 理想气体的内能和热容,一、物质的热容量二、摩尔热容量三、热量的计算,35,与过程有关,一、物质的热容量,二、摩尔热容量,Q可以 0=0 0,36,1、理想气体等容摩尔热容（1）等容过程方程,（2）热力学第一定律,过程曲线,若加一些条件若为准静态若为理想气体若理气准静态,37,（3）理气等容摩尔热容,38,（4）理气内能,适用范围:理气任意小过程,39,2、理气等压摩尔热容(1)等压过程方程 过程曲线,(2)能量关系,40,(3)理气等压摩尔热容 比热容,迈耶公式,得,41,比热容,=1.67 刚性单原子,=1.40 刚性双原子,=1.33 刚性多原子,42,温差不太大CV可看作常数,三、热量
10、的计算 1.等容过程,43,2.等压过程,温差不太大 CP可看作常数,1)热量与过程有关2)热量或传热与分子的无序运动相联系,44,6热力学第一定律对理想气体在典型准静态过程中的应用（重点）（20页）,45,一、理气准静态绝热过程二、自由膨胀-非准静态过程,7 绝热过程,46,绝热过程,特征：,热一律：,即：,适用于一切绝热过程介绍两种情况,47,一、理气准静态绝热过程 1.过程方程,绝热 理气准静态的条件,绝热（热一定律）理气准静态理气状态方程,48,结果：,2.过程曲线,或,绝热过程的过程方程,例11.3（27页）,理解记忆30页表11.2,49,二、自由膨胀 特点：迅速 来不及与外界交换
11、热量 则Q=0 非静态过程 无过程方程 办法：只能靠普遍的定律（热律）,自由膨胀,绝热（热一定律）,50,能量守恒,由,因为自由膨胀 所以系统对外不作功 即,得,51,思考：绝热自由膨胀,初态和末态温度相同内能不变，温度复原,52,1.循环过程系统经历一个热力学过程后 又回到初态,2.能量特点,8 循环过程（热机循环与制冷循环）,53,1.热机循环目的：吸热对外作功1)PV 图,正,2)热流图,3)指标-效率,2.制冷循环目的：通过外界作功 从低温热源吸热,1)PV 图,2)热流图,3)制冷系数,54,重要说明：在热机、制冷机部分 由于实际中的需要或说是习惯 无论是吸热还是放热一律取正值则热机
12、效率和制冷系数写成：,例题11.5，11.6，11.7（见33，34页）,55,11 卡诺循环 只与两个恒温热源交换能量的无摩擦的 准静态循环,1.卡诺热机,热流图,P V 图,56,恒温热源过程 吸 放热,绝热过程方程,57,由两个绝热过程得循环闭合条件,卡诺热机效率,代入数据得,58,只与T1和T2有关与物质种类、膨胀的体积无关,提高高温热源的温度现实些,2)理论指导作用,1)卡诺热机效率,59,进一步说明热机循环不向低温热源放热是不可能的热机循环至少需要两个热源,3)理论说明低温热源温度T2 0 说明热机效率,且只能,60,4)疑问：由热I律 循环过程中 如果,相当于把吸收的热量全作功从
13、能量转换看 不违反热一律 但为什么实际做不到？,说明:必然还有一个独立于热一律的 定律存在 这就是热二律,61,2.卡诺制冷机,卡诺热机的逆循环卡诺制冷机的制冷系数,62,一直敞开冰箱门 能制冷整个房间吗？,思考：,打开冰箱凉快一下,例题11.9（47页）,练习11.1（1），（2）（50页）,63,9 热力学第二定律10自然过程的不可逆性,64,自然过程的不可逆性 一、可逆过程与不可逆过程 二、一切自然过程都是不可逆过程,65,一、可逆过程与不可逆过程 1.定义：一个系统经过一个过程 P 从一状态 变化到另一状态 如果存在一个过程使系统和外界 完全复原 则说明原过程 P 是可逆的 否则是不可
14、逆的,66,判断的是原过程P系统和外界全复原可逆过程是理想过程,2.注意关键词,3.只有准静态 无摩擦的过程 才是可逆的过程,准静态无摩擦,初始小过程,恢复小过程,67,二、一切自然过程都是不可逆过程 自然过程有明显的方向性 如 功变热 热传导 扩散,1.热转换,其唯一效果是（自动地）把热全部转变成功的过程是不可能发生的,68,2.热传导,其唯一效果是热量(自动地)从低温物体传向高温物体 的过程是不可能发生的,3.结论 1)自然界中一切与热现象有关的宏观过程均是不可逆过程 2)宏观上与热相伴过程的不可逆性是相互沟通的,69,9 热力学第二定律 一、热力学第二定律的宏观表述 二、热力学第二定律的
15、微观解释,70,一、热力学第二定律的宏观表述 1.克劳修斯(Clisuis)表述：,热量不能自动地从低温物体传向高温物体,2.开尔文（Kelvin)表述：,其唯一效果是热全部转变成功的过程是不可能发生的(第二类永动机是不可能造成的),(制冷机),(热机),71,3.两种表述的等效性(相互沟通)如果第二类永动机可造出来,热量自动从低温传到高温,开氏,证：,看联合机：低温热源净放热,令其推动卡诺制冷机,高温热源净吸热,如果第二类永动机能造出来,唯一效果,72,二、热力学第二定律的微观解释 1.宏观状态与微观状态,宏观上看：左、右两部分各有多少粒子而不去区分究竟是哪个粒子微观上看：具体哪个粒子在哪？
16、编号为,宏观态 微观态,4,6,4,1,1,73,2.热力学几率(概率)一个宏观态对应的微观态 数目叫做这一宏观态的 热力学几率,3.等几率假设 孤立系统中 每个微观态出现的几率相同4.在诸多的宏观态中 热力学几率大的宏观态最易出现,(平衡态),74,5.热律的微观解释 自发过程的方向性如 自由膨胀,有序,无序,1)自然过程从热力学几率小向热力学几率大 的方向进行 2)宏观上认为不可能出现的状态 在微观上认为是可能的 只不过几率太小而已 3)热律是统计规律(与热律不同),75,4)一切自然过程总是沿着分子的无序性增大的方向进行,功热转换,热传导,气体自由膨胀,76,楼塌是一个从有序到无序的过程
17、熵增过程不可收拾不可逆,77,态函数熵与熵增加原理 一、熵的定义 二、熵增加原理 三、熵与热量 四、熵的计算 五、温熵图,78,一、熵的定义 玻耳兹曼定义式,熵是状态参量,是系统紊乱程度的量度与 E T P 同地位,79,引入熵的意义理论上 是热力学系统的共同特征 判断自然过程有统一标准实际上 熵的数据是设计新产品的 重要技术指标,80,二、熵增加原理 热律的数学表述 孤立系统自发过程方向性问题,可逆过程,不可逆过程,表述：孤立系统内进行的过程 熵永不减少,孤立系统内过程必有,实际一个过程还可能有,注意:,81,三、熵与热量1.克劳修斯熵公式,由热力学温标,卡诺循环,可逆循环中有,82,可逆循环,任意可逆过程(准静态、无摩擦),83,克劳修斯等式,注意：1)积分路径的限制,2)热温比,火 商,中国文化,-沿可逆过程！,84,沿可逆过程的积分与路径无关反映了始末的某个状态量的变化,即,令,
