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1、第九章 交联剂,主要内容,概述交联剂种类交联剂机理,9.1 交联剂概述,高分子材料的交联过程需要一定条件：主要是加入交联体系，并经过一定的稳定、压力和时间。,交联结果：,材料的分子结构发生变化,性能变化,符合要求,高分子三大合成材料,橡胶,塑料,纤维,硫化,固化,热固性塑料,热塑性塑料,网状结构,体型结构,不交联,有些作适当交联,线性大分子,线性,流变特性力学性能耐溶剂性但不能深度交联,9.2 常用交联剂,交联剂是使聚合物交联起来的配合剂。（1）硫磺 最古老的硫化剂，橡胶工业用的最多。适用范围：不饱和橡胶 用量：软制品-0.20.5phr 硬制品-2540phr 同类硫化剂有：硒、碲，价格昂贵
2、。,（2）含硫化合物（R-S-S-R）在硫化过程中能分解出活性硫的化合物。常用在电线绝缘层。其放出的硫的活性足以硫化橡胶，而不足以硫化铜。（否则会在铜线表面形成黑色的硫化铜）（3）过氧化物（R-O-O-R）主要用于树脂和饱和橡胶的交联，其本身不参与交联，主要起引发作用。应注意：过氧化物会促进分解，且价格昂贵，应慎用。,（4）金属氧化物 常用的有ZnO、MgO、PbO，用在含卤素原子的橡胶中，如氯丁橡胶、溴化丁基橡胶。（5）胺类（NH2-R）主要用在热固性塑料（酚醛塑料、氨基塑料）和部分酸酯类橡胶。（6）双官能团化合物 如烯类（苯乙烯）：可作为不饱和树脂的交联剂。（7）合成树脂 如酚醛树脂，可作
3、为丁基橡胶、乙丙橡胶的交联剂。,9.3 交联机理,交联体系不同，交联机理不同。,橡胶交联,硫磺交联,非硫磺交联,含硫化合物交联,过氧化物交联,金属氧化物交联,1、硫磺交联机理 适用于不饱和橡胶、三元乙丙橡胶及不饱和度大于2%的丁基橡胶。,S+M+ZnO、HSt体系：交联不饱和橡胶RH,S:以8硫环形式存在,M:促进剂,交联键发生断裂后产生硫氢基RSxH,而ZnO能与硫氢基作用，使所断裂的交联键再次结合为新的交联键，所以交联键总数没有减少。硫化过程中产生的硫化氢会分解多硫键，使交联键减少，而ZnO能与硫化氢反应。ZnO能与多硫键作用，脱出多硫键中的硫原子。,2、非硫磺交联机理（1）含硫化合物 含
4、硫化合物分解出活性硫，使橡胶交联起来，其过程与硫交联相似。硫化胶的结构主要是：C-C、C-S-C、C-S-S-C键。,（2）有机过氧化物 主要是BPO（过氧化二苯甲酰）、DCP（过氧化二异丙苯），可硫化除丁基橡胶和异丁橡胶外的所有其他橡胶，但主要硫化饱和橡胶，如：硅橡胶、氟橡胶、EPR。,交联机理：过氧化物分解 在一定温度下，共价电子对可以发生均裂生成游离基。脱去橡胶分子链上的氢，形成橡胶游离基。橡胶游离基结合而交联。,（3）金属氧化物 ZnO、MgO、PbO硫化氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯、聚硫橡胶、氯醇橡胶。后三者为极性橡胶。,交联机理：双键和氯转移脱氯交联,对聚硫橡胶,HS-R-S-S-R-S
5、-R-S-S-R-SH,偶联剂,定义：能改善填料与高分子材料之间界面特性的一类物质。结构特点：含有一种官能团与高分子基体发生化学反应或至少有好的相容性，另一种官能团与无机填料形成化学键。作用：改善高分子材料与填料之间的界面性能，提高界面的粘合性，改善填充或增强后的高分子材料的性能。,分类：硅烷类偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、有机铬络合物偶联剂等。硅烷类偶联剂 研究最早且被广泛应用的品种之一，,酚醛树脂应用于橡胶分子交联属于哪种机理（）A 交联剂引发自由基反应 B 交联剂官能团与高分子聚合物反应 C 交联剂官能团反应 D A和B含氯不同的氯化石蜡不可能作哪种助剂（）A 阻燃剂 B 增塑剂 C 抗静电剂 D 润滑剂,下列热稳定剂使用过程中可能产生氯化锌导致锌烧的是（）A 铅稳定剂 B 金属皂类 C 有机锡 D 有机辅助稳定剂,
