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1、伏安与极谱法小结,激发信号和响应信号 1.阶跃电压,E,t,i,t,2.外加电压为线性变化电压,E,t,ic,t,t,ic=Cd,t1,2.单扫描电压,3.三角波电压,4.脉冲施加电压和谱图,二.极谱电流,充电电流(ic)电容电流非Faraday电流扩散电流(i)极限扩散电流(id)极限电流(iI)=id+ir迁移电流(im)电场引起残余电流(ir)iF+ic氧化电流(ia)还原电流(ic)催化电流;动力电流吸附电流(ia),吸附催化电流,三.极谱波和伏安图,可逆波不可逆波氧化波(阳极波)-还原波(阴极波)-阴阳联波动力波-催化波-催化氢波吸附波-络合物吸附波-吸附催化波单扫伏安图-循环伏安图
2、,半波电位,当 i=id/2 时，这时在电极表面的氧化态浓度等于还原态浓度,上式表示为：,为半波电位,与电极反应物质的浓度无关，是定性分析的依据。,四.溶液的传质,扩散-对流-电迁扩散浓差极化完全浓差极化稳态-非稳态极化-电化学极化-浓差极化极化-去极化-去极剂-电活性物质半无限条件-一维空间-贫乏效应理想极化电极-理想去极化电极,经典极谱法电流公式和极谱波方程式,扩散电流常数,毛细管常数,常用伏安法电流方程,峰电位p,半波电位1/2,和半峰电位p/2,ip与id图中可见，但在伏安图中一般得不到id!,络合物波方程式,利用络合物的半波电位与配体的这种关系，测定稳定常数Kc和配位数p。,伏安法的浓度分布图,问题：为什么脉冲极谱灵敏度高？,答：电解池总电流包括电解电流if、毛细管噪声电流iN和充电电流ic。它们分别按t-1/2、t-n和e-t/RC衰减，其中毛细管噪声介于电解电流和和充电电流之间。由于脉冲极谱中的脉冲持续时间为40-80ms，比方波极谱的要长。在脉冲后期测量电流时，此时的毛细管噪声电流iN和充电电流ic几乎都衰减至0，测得的主要是电解电流，从而提高了脉冲极谱的灵敏度。,芯片电极,
