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1、第二十四讲醛酮的氧化还原反应,开始讲课,复习,本课要点,总结,作业,4、歧化反应,1、醛、酮氧化反应的比较,2、醛酮常用的几种解别试剂,3、还原成醇和还原成烃,返回总目录,第二十三讲要点复习,1、酸性和碱性条件下，卤代反应的比较,2、二元醛酮羟醛缩合成环,（三）醛酮的氧化和还原反应,1、氧化反应,（1）醛的弱氧化,（2）环己酮的开环氧化,Cu2+酒石酸钾钠(蓝色),RCOOH+CO2+H2O,(铜镜)(红色),练习1：,2、还原反应,（1）还原成醇,催化加氢,化学 还原,金属还原,（2）还原成烃,克莱门森还原法,沃尔夫-凯希纳-黄鸣龙还原法,H2/Ni,NaBH4,醛伯醇，酮仲醇,LiAlH4
2、,腙,Na+C2H5OH,AlOCH(CH3)23,？,还原能力与选择性！,(还原烯),(不还原烯),链接到15各种还原剂比较,链接到16黄鸣龙介绍,练习2：,AlOCH(CH3)23,LiAlH4,NaBH4,H2/Ni,NH2-NH2/,Hg-Zn/HCl,3、岐化反应(坎尼扎罗),交叉歧化：脂成酸，芳成醇；简成酸，繁成醇,(CH3)3CCH2OH+HCOONa,练习3：季戊四醇的制备,(HOCH2)3CCHO+HCHO,+HCOONa,三、醛、酮的制备,1、烯烃催化氧化,2、炔烃水和,+HCHO,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,交叉羟醛缩合,交叉坎尼扎罗,3、芳环酰基化,甲酰化反应(伽特
3、曼科赫反应),苯、烷基苯、烷氧基苯,练习5：以苯、乙烯为原料，制备2-(3-甲苯基)乙醇,4、同碳二卤化合物水解,制芳香醛酮,5、醇氧化脱氢,CrO3/Py,K2Cr2O7/H+,6、羰基合成,以端烯为原料，制备增长一个C的直链醛,KMnO4/H+,四、重要的醛酮,乙烯酮 CH2=C=O,乙酰基化试剂,HOOCCH2CH2COOH,练习6：A(C8H14O)，可使溴水褪色，可与苯肼反应，A用KMnO4氧化生成一分子丙酮和B。B有酸性，与NaOCl反应生成氯仿和丁二酸。试写出A、B可能的构造式。,A,B,HOOCCH2CH2COOH,-戊酮酸,6-甲基-5-庚烯-2-酮,4,5-二甲基-4-己烯
4、醛,CHO,HC,第二十四讲总结,1、醛酮鉴别试剂的比较特别注意：每一种试剂所能鉴别的结构。,2、几种还原剂的选择和比较还原成醇，还原成烃其他基团是否还原,3、歧化反应注意：交叉岐化反应的一般规律,1、用化学方法鉴别,2、某芳香族化合物A(C10H12O2)，不溶于NaOH溶液，但能与羟胺反应，无银镜反应但有碘仿反应。A部分加氢得B(C10H14O2)，B仍可发生碘仿反应。B与浓HI反应生成C(C8H9IO)，C无碘仿反应但可与氢氧化钠反应。A在Cl2/FeCl3下反应可得一种主要产物D(C10H11ClO2)。写出AD的结构式并命名。,第二十四讲作业,异丙醇铝,欧芬脑尔氧化,ROAl?,56,CH3CH=CHCH=O+(CH3)2CH-OH,CH3CH=CHCH2OH+(CH3)2C=O,麦尔外因-彭杜尔夫还原,专属试剂,异丙醇铝的专属性,返回到5,黄鸣龙18981979,1945年，黄鸣龙应美国著名的甾体化学家教授的邀请去哈佛大学化学系做研究工作。一次在做Kishner-Wolff还原反应时，出现了意外情况，但黄鸣龙并未弃之不顾，而是继续做下去，结果得到出乎意外的好产率(95%)。,Kishner-Wolff的不足,黄鸣龙改进：用三甘醇(沸点高)作溶剂。用水合肼作原料，中间除去水。,原料成本,设备成本,返回到5,
