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1、第五节 不溶性表面膜,表面活性物质在低浓度时有较大正吸附可形成表面膜，不溶性物质也可形成表面膜,第五节 不溶性表面膜,一.表面压概念,定义：表面压=0,现象：,演示,演示,表面能：油面取代水面，系统G 表面张力：张力不平衡，引起移动,二表面压测定和状态方程,测定：Langmuir膜天平,状态方程：A=nRT,（二度空间状态方程）,四.应用,分子结构推测,分子截面积测定或摩尔质量测定,当分子排满表面时，,生物膜，LB膜，脂质体方面研究,第六节 表面活性剂,一种类,离子型,阴离子RO 阳离子RN+两性型,聚乙二醇类RO(CH2CHO)nH,如 Span Tween,二.结构与性能,极性向水相 非极
2、性向油相（或空气）,极性太强，分子易进入水相 非极性太强，分子易进入油相 极性非极性相当时，能稳定排列,多种表面活性剂混合液HBL值按重量加权平衡,例 A，B 混合,石腊=0聚乙二醇=20其它进行测定,1分子定向排列,演示,二.结构与性能,2.胶团形成,原因：表面活性剂浓度较大时，表面排满，不得不在体相中排列，聚集成团，极性基向外，非极性基向内，使能量,胶团结构：球状，肠状，层状,性质突变：胶团在CMC前后物理性质发生突变，如表面张力，电导率，渗透压，去污作用，增溶，浊度等。反之，从性质的突变也可确定CMC。,三.表面活性剂独特作用,1.润湿与去润湿,亲油表面,如皮肤,亲水表面,如安瓿,润湿：
3、软膏剂,去润湿,2.乳化和破乳,乳化：稳定乳液,破乳：破坏乳化剂，如用于牛奶提奶油，污水处理,O/W型,W/O型,三.表面活性剂独特作用,3发泡和消沫,消沫：如中草药提取,4增溶：成胶团后，溶质可分散到胶团内部或界面上,5去污,演示,第七节 固体表面对气体的吸附,一.固体表面对气体的吸附现象,吸附：气体分子（吸附质）自动地富集，停留在固体（吸附剂）表面的现象,机制：物理吸附，化学吸附，或两者兼有,吸附量：,二.吸附等温线,一定温度下，吸附量与吸附质压力关系,I 型：单分子层吸附,IIV型：多分子层吸附，较复杂,三.吸附等温式,主要有三种,1Freundlish经验式，描述 I 型曲线,k，(n
4、1)为经验常数,线性式：,三.吸附等温式,2.Langmuir等温式单分子吸附模型,假设：,吸附为单分子层气体只在固体空白处吸附(2)固体表面均匀吸附时释放热相同(3)被吸附分子之间无作用力分子离开固体几率相等,模型：,推导：,为复盖百分率,吸附速度=k0(1)p,解吸速度=k1,三.吸附等温式,推导：,为覆盖百分率,吸附速度=k0(1)p,解吸速度=k1,平衡时 k0(1)p=k1,k0p=(k0p+k1),设m为饱和吸附量，,Langmuir式,三.吸附等温式,2.Langmuir等温式单分子吸附模型,p很小时，1bp，=mbp=Kp,线性关系式：,p很大时，1bp，=m,(1),(2),
5、三.吸附等温式,3.BET吸附等温式多分子层吸附模型,由三位科学家提出，可解释IIV型曲线，该理论在Langmuir基础上，结合多分子层吸附进行推导，最后结果,P/ps：相对压力 Vm：第一层饱和吸附量（m3）V：吸附量（m3）C：与吸附热有关的常数,式中，,Vm用于计算吸附剂比表面积,三.吸附等温式,3.BET吸附等温式多分子层吸附模型,总表面A=第一层饱和吸附总分子数分子截面积,三.吸附等温式,例 0C，1.876103kg的某催化剂吸附丁烷，求其比表面积。已知，丁烷分子截面积=44.61020 m2，0C时，ps=10.32104 Pa。,(r=0.9999 n=6),线性回归：,解,三
6、.吸附等温式,例 0C，1.876103kg的某催化剂吸附丁烷，求其比表面积。已知，丁烷分子截面积=44.61020 m2，0C时，ps=10.32104 Pa。,=24.40106m3,=1.553105 m2kg1,第八节 固体在溶液中的吸附,第八节 固体在溶液中的吸附,固体在溶液中吸附情况比较复杂，不仅吸附溶质，还吸附溶剂，且固体，溶质，溶剂三者之间相互作用，因而理论上处理较困难。,一.表观吸附量,概念：取定量吸附剂m，加到体积为V浓度为c0 的溶液中，充分振荡，吸附平衡后，过滤，测得浓度为c，则表观吸附量,molkg1,理解：吸附后的摩尔数x不是指覆盖在固体表面的绝对值，而是与体相比较，多于体相的mol 数，可正，可负，或零,零吸附,正吸附,负吸附,二.吸附等温线,由实验得到的表观吸附等温线，从0 1（摩尔分数）浓度范围内有两种情况,情况1：低浓度时，c，随浓度增加，(c0c)差值，最后x=1时，差值=0，=0,情况2：在高浓度区，吸附溶剂较多，出现负吸附,稀溶液：通常我们只注意稀溶液，曲线类似于固气吸附的型曲线,三.吸附等温式,没有理论式，一般套用Freundlish或Langmuir式作为其经验式：,请转下一节,
