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1、实验16 碘和碘离子反应平衡常数的测定,16.1 实验目的（1）掌握碘和碘离子反应平衡常数的计算方法。（2）掌握用硫代硫酸钠标准溶液测定碘的操作技术。,16.2 实验原理,在一定温度下，I2、I-和I3-之间在水溶液中存在如下平衡：,（1）,其平衡常数Ka为：,（2）,式中，X，分别为活度、浓度和活度系数。在浓度不大的溶液中,（3）,故,（4）,因此，通过测定平衡时I2、I-和I3-的浓度，就可计算出平衡常数Ka。,为了测定平衡时溶液中I2、I-和I3-的浓度，可用过量的I2和一定浓度的KI溶液通过充分振荡达到平衡后，取上层溶液用硫代硫酸钠标准溶液测定其碘含量，此碘量是平衡时溶液中I2和I3-
2、的总碘量X(总)。I2的浓度可用纯水中碘的饱和溶解度X(I2)来代替，由X(总)减去X(I2)，就可得到平衡时I3-的浓度X(I3-)。由X(I3-)可知I3-所结合的I-的量，由体系中加入的I-的量减去I3-所结合的I-的量，就能计算出平衡时I-的浓度。最后求得Ka。,16.3 实验步骤1.溶液配制,在通风橱内将碘用研钵 研细,1号碘量瓶,2号碘量瓶,3号碘量瓶,1.0g碘、10.00mL KI和10.00mL蒸馏水,1.0g碘和20.00mL KI,0.5g碘和50mL蒸馏水,将碘量瓶瓶塞盖好，置于振荡器中振荡20min后，转移到25恒温槽中恒温。,从1号或2号瓶中取上层溶液2.00mL,
3、250mL锥形瓶,用硫代硫酸钠溶液滴定到淡黄色,加入5滴淀粉溶液,40mL蒸馏水,2.溶液中碘浓度的测定,继续滴定至蓝色刚好消失,记录硫代硫酸钠标准溶液的用量,从3号瓶中取上层溶液25.00mL,用硫代硫酸钠标准溶液滴定,记录硫代硫酸钠标准溶液的用量,16.4 实验结果,实验数据和计算结果列于下表,16.5 注意事项（1）碘易升华、挥发，有毒性和腐蚀性，要小心使用。（2）移取碘量瓶中上层溶液时，要防止将下层的固体碘 吸出。（3）平衡常数与温度相关，要控制好平衡体系的温度。（4）碘易挥发，碘离子易被空气氧化，滴定碘时滴定速 度可适当快些。（5）实验结束后，碘应回收，其它废液倒入碱性废液桶 内。,16.6 问题讨论（1）实验中加入固体碘的量是否要像加入KI溶液一样 准确?（2）用硫代硫酸钠溶液滴定碘时，能否在滴定前加入 淀粉指示剂？,16.7 参考答案（1）实验中加入固体碘的量是否要像加入KI溶液一样准确?答：实验中所配制的溶液，碘的浓度是饱和浓度，因此加入固体碘的量只要多于其饱和溶液所需的碘量即可,不需准确加入。,（2）用硫代硫酸钠溶液滴定碘时，能否在滴定前加入淀粉指示剂？答：滴定前加入淀粉指示剂，会使大量的碘与淀粉生成络合物，影响碘被滴定的速度及滴定终点的判断。,
