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1、等瓣(isolobal)相似（等叶片相似）,分子片的前线轨道和成键行为相似,CH3 Mn(CO)5 有机分子片 无机分子片 HCH3 HMn(CO)5 H3CCH3(CO)5MnMn(CO)5,1.等电子(isoelectronic)原理:电子数相等N2,CO,CN,NO+(10e)CH4,NH3,OH2,FH(8e)NO3,CO32,BO33(24e)ClO3,SO32(26e)SiO44,PO43,SO42,ClO4(32e)CO2和SiO2;“PO33”和SO32 是否为等电子体?,有机分子片:CH3 CH2 CH无机分子片:M(CO)5 M(CO)4 M(CO)3,2.等瓣相似 R.H
2、offmann,(Nobel Lecture,1982)“Building Bridges between Inorganic and Organic Chemistry”Angew.Chemie.Vol 21,10(1982)711-724Roald HoffmannThe Nobel Prize in Chemistry 1981,等瓣相似,对称性相似的分子片形成的分子:CH3CH3 CH2=CH2 CHCH(CO)5 MnMn(CO)5(CO)5 Mn CH3(CO)5 Mn H(CO)5 Mn Cl(CO)4 Fe=CH2(carbene),Fe3(CO)12 C3H6,Fe2(CO)
3、8(不稳定)Fe2(CO)9(不稳定)Fe2(CO)9(稳定)18e 18e 18e,Co4(CO)12 Co3(CO)9CH(carbyne),若干p区和d区的等瓣分子片,等瓣相似的分子轨道示意图,15e16e17e18e,Parallels between S and Fe(CO)4,Parallels between P and Co(CO)3,P4 P3Co(CO)3 Co4(CO)12,Parallels between Cl and Co(CO)4,练习,写出下列化合物 的结构、总价电子计数和金属原子的氧化态(5C5H5)Mn(CO)32.(5C5H5)Mo(CO)2(3C3H5)3.(5C5H5)2Ta(CH2)(CH3)4.(5C5H5)2Mo2(CO)6 5.(5C5H5)2Fe2(CO)2(-CO)2,
