空气污染物治理的催化技术.ppt

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1、空气污染物治理的催化技术,空气中污染物,主要污染物:COx、NOx、SOx、VOCs、粉尘污 染 类 型:动态源、静态源动 态 源:机动车尾气造成的静 态 源:发电、水泥、锅炉、焚烧炉等产生,动态源(机动车尾气)净化催化技术,汽车尾气的危害HC+NOx 光化学烟雾CO 可使人窒息的致命性气体微粒 可形成“阴霾”天气,汽车尾气催化净化,现在减少汽车排放尾气中有害气体的有效方法就是采用“三效”催化剂。三效催化剂,是指将汽车尾气排出的CO、HC和NOx等有害气体通过氧化和还原作用转变为无害的二氧化碳、水和氮气的催化。,三效催化剂尾气净化原理,NOx的还原NOCO0.5N2CO2NOH20.5N2H2

2、OCO及CHx的氧化CO0.5O2CO24CH5O24CO22H2O,最佳空燃比为14.6,三效催化剂的组成,活性组分:Pt、Pd和Rh载体第一载体:堇青石(多孔陶瓷)第二载体:-Al2O3 助剂(稀土、碱土和过渡金属),载体特点,载 体:陶瓷或合金(2-4m2/g)陶瓷载体:主要是MgO2(14%)、AI2O3(36%)和SiO2(50%)和少量Na2O、Fe2O3、CaO(通常是圆柱体或椭圆体)特点:抗热冲击性能好,热膨胀系数低,压力降低,强度高、比表面积大,适合高温条件。合金载体:不锈钢、Ni-Cr、Fe-Cr-Al等(蜂窝状)特点:机械强度大、传热性、抗震性好、寿命长、压降低缺点:成本

3、高、重量大,第二载体,涂 层:具有高比表面的无机氧化物涂层 20-100m2/g,也叫第二载体 常用Al2O3、SiO2、MgO、CeO2、ZrO2等及复合物对涂层的要求 1)有较高的热稳定性 2)增强涂层中某重要组分的热稳定性。如Al2O3 3)协助或改善催化组分的功能 CeO2、ZrO2、La2O3是首选的涂层辅助材料 CeO2:良好的储氧化合物 2CeO2 Ce2O3+0.5O2 ZrO2:可与CeO2形成固溶体提高热稳定性 La2O3:改善Pd的催化性能,增加NO吸附,促进CO,HC与水的反应等,贵金属活性组分,早期:Fe、Co、Ni等铁系过渡元素-效果不理想目前:Pt、Rh、Pd等效

4、果好 贵金属与过渡金属相比:活性高 分散性好 耐毒性强,Pt:能有效促进CO、HC氧化,促进水煤气的变换反应 但对促进NOx还原能力不及Rh,但还原气氛中易使 NOx还原成NH3。Rh:是催化NOx的主要组分,在氧化气氛下还原为N2。高温时的主要产物是N2,低温、无氧产物主要是NH3 氧浓度较高时,不能对NOx进行有效的还原。对CO氧化及HC的水蒸气重整也有明显催化作用 热稳定性、抗毒性不如Pt。,贵金属的作用,Pd:起燃活性好、热稳定性高,能有效促进CO、HC转化 但铅和硫比较敏感 高温下会与Pt、Rh形成合金,阻碍Rh的活性。三种贵金属的催化作用是相互协调的,互补的!三效催化剂的失活 实际

5、工况:复杂(温度、空速、组成、流动条件等)失活类型 可逆:通常在低温条件下 不可逆:通常在高温条件下,中毒,静态源净化处理催化技术,氮氧化物(NOx)是常见的5种氮的氧化物的统称,包括N2O、NO、N2O3、NO2和N2O5,其中NO和NO2在大气环境中的比例最高,是现今大气中的主要污染物之一。NOx的存在会引起光化学烟雾、酸雨、温室效应和臭氧层破坏等重大环境问题,同时具有生物呼吸毒性,对生态环境和人类健康造成了巨大的危害。消除NOxNOx催化分解选择性催化还原法(SCR法)效率达99%,选择性催化还原法 SCR,SCR是指在氧气和非均相催化剂存在条件下,用还原剂NH3将烟气中的NOx还原为无

6、害的氮气和水的工艺。这种工艺之所以称作选择性,是因为还原剂NH3优先与烟气中的NOx反应,而不是被烟气中的O2氧化。烟气中O2的存在能促进反应,是反应中不可缺少的部分。经验和实践证明,SCR是脱除燃煤烟气中氮氧化物最有效的方法。,反应原理,SCR是以氨为还原剂,液氨或氨水由蒸发器蒸发后喷入系统中,烟气温度约290400在催化剂的作用下,氨气将烟气中的NOx还原为氮气和水。其化学反应方程式为:,(主导地位),NH3一般不与O2反应,但NOx完全还原后便可反应 4NH3+5O24NO+6H2O 4NH3+3O22N2+6H2O 2 NH3+2O2N2O+3H2O 温度对还原反应影响极大 T300,NH3与O2反应显著 T210,易生成亚硝铵和硝铵 2NH3+2NO2+2H2ONH4NO2+NH4NO3 易堵塞管道引起爆炸,各类催化剂的性能比较如下表所示,催 化 剂:Pt应用最早,活性温度窗口窄热电厂V2O5/SIO2、MoO3/Al2O3、WO3/Al2O3燃气轮机分子筛催化剂最好 蜂窝状催化剂应用广泛,

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